3-methoxy-17-deaza-17-isothioamorphinan | 98931-03-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 英文名称: 3-methoxy-17-deaza-17-isothioamorphinan
• CAS: 98931-03-4；102281-83-4
• 化学式: C₁₇H₂₂OS
• 分子量: 274.427
• InChiKey: VFMMPQGIHIGRCN-VNCLPFQGSA-N

物化性质

• 沸点：
  424.5±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxy-17-deaza-17-isothioamorphinan 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85.6%的产率得到3-hydroxy-17-deaza-17-isothiamorphinan
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and crystal structure of 17-deaza-17-methyl thionium isomorphinan (isosulforphanol) perchlorate, an isostere of the opiate isolevorphanol

  摘要：

  尚未合成带有异原子（除氮外）的吗啡类似物，位于第17位。描述了对（±）-异左烷醇过氯酸盐的位置17硫类似物的合成。采用的策略基于吗啡类化合物的经典Grewe合成方法，并在明确定义的条件下得到了标题化合物异硫左烷醇（3a）和一个中间副产物13，后者是由于11a的非桥头环闭合而产生的。确定了3a和13的X射线结构。13的晶体（C17H22OS）为单斜晶系，空间群P21/a，a = 17.080(2)，b = 9.372(1)，c = 9.327(1) Å，β = 108.67(1)，V = 1414.4 Å^3，Z = 4。对2545个反射的最终R = 0.034。3a的晶体（C17H23OS+•ClO4-）为正交晶系，空间群Pna21，a = 10.934(1)，b = 9.219(1)，c = 17.131(2) Å，V = 1726.8 Å^3，Z = 4。对1018个反射的最终R = 0.053。通过X射线分析，确定了C17H23OS+分子为S-甲基异硫左烷醇。13的结构如图1所示。因此，Grewe样合成的立体化学结果在硫取代氮进行最终环化步骤时是反向进行的。初步药理学研究表明，3a在中枢神经系统中是一种有效的激动剂，但在豚鼠回肠中是一种有效的拮抗剂。

  DOI：

  10.1139/v85-216
• 作为产物：
  描述：

  2-(1-cyclohexene-1-yl)ethanethiol acetate 在 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-methoxy-17-deaza-17-isothioamorphinan
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and crystal structure of 17-deaza-17-methyl thionium isomorphinan (isosulforphanol) perchlorate, an isostere of the opiate isolevorphanol

  摘要：

  尚未合成带有异原子（除氮外）的吗啡类似物，位于第17位。描述了对（±）-异左烷醇过氯酸盐的位置17硫类似物的合成。采用的策略基于吗啡类化合物的经典Grewe合成方法，并在明确定义的条件下得到了标题化合物异硫左烷醇（3a）和一个中间副产物13，后者是由于11a的非桥头环闭合而产生的。确定了3a和13的X射线结构。13的晶体（C17H22OS）为单斜晶系，空间群P21/a，a = 17.080(2)，b = 9.372(1)，c = 9.327(1) Å，β = 108.67(1)，V = 1414.4 Å^3，Z = 4。对2545个反射的最终R = 0.034。3a的晶体（C17H23OS+•ClO4-）为正交晶系，空间群Pna21，a = 10.934(1)，b = 9.219(1)，c = 17.131(2) Å，V = 1726.8 Å^3，Z = 4。对1018个反射的最终R = 0.053。通过X射线分析，确定了C17H23OS+分子为S-甲基异硫左烷醇。13的结构如图1所示。因此，Grewe样合成的立体化学结果在硫取代氮进行最终环化步骤时是反向进行的。初步药理学研究表明，3a在中枢神经系统中是一种有效的激动剂，但在豚鼠回肠中是一种有效的拮抗剂。

  DOI：

  10.1139/v85-216