5-bromo-2-(p-tolylthio)phenol | 1254831-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 5-bromo-2-(p-tolylthio)phenol
• 英文别名: 5-Bromo-2-(4-methylphenyl)sulfanylphenol
• CAS: 1254831-71-4
• 化学式: C₁₃H₁₁BrOS
• 分子量: 295.2
• InChiKey: CTEDWGHABJSYDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.61
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-二溴苯基二硫化物 、 4-甲苯硼酸 在 oxygen 、 (dipy)Ni(PPh3)Cl 、 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以67%的产率得到5-bromo-2-(p-tolylthio)phenol
  参考文献：
  名称：

  以二硫化物为导向的C–H羟化反应，以氧气为氧化剂合成磺酰基二苯硫醚和2-（苯硫基）苯酚

  摘要：

  与N，O和P作为导向功能原子相比，由于已知的原因，将含硫原子的导向基团用于过渡金属催化的CHH活化要困难得多（某些金属催化剂容易被硫中毒）。在这里，通过铜催化的，串联的，一步式的二硫化物和芳基硼​​酸与氧作为氧化剂的C-S偶联/羟基化，首次实现了用于磺酰二苯硫醚合成的二硫化物导向的CH活化。 。该方法为合成磺酰基二苯硫醚和2-（苯硫基）苯酚衍生物提供了一种温和而简便的方法，并且避免了在空气条件和高温下产生亚砜和砜的方法。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600861

文献信息

• Facile Synthesis of 2-(Phenylthio)phenols by Copper(I)-Catalyzed Tandem Transformation of C−S Coupling/C−H Functionalization
  作者：Runsheng Xu、Jie-Ping Wan、Hui Mao、Yuanjiang Pan

  DOI：10.1021/ja107758d

  日期：2010.11.10

  2-(Phenylthio)phenols were successfully synthesized from simple phenols and aromatic halides by using dimethyl sulfoxide as the oxidant. The transformation was accomplished via tandem copper(I)-catalyzed C-S coupling/C-H functionalization employing the CuI/L [L = (E)-3-(dimethylamino)-1-(2-hydroxyphenyl)prop-2-en-1-one] catalyst system. The mechanism of the reaction was elucidated based on an isotope

  以二甲亚砜为氧化剂，由简单酚类和芳香卤化物成功合成了2-(苯硫基)酚类化合物。转化是通过串联铜 (I)-催化的 CS 偶联/CH 官能化完成的，使用 CuI/L [L = (E)-3-(二甲氨基)-1-(2-羟基苯基)prop-2-en-1-一]催化剂体系。基于同位素标记策略阐明了反应机理。
• The convenient synthesis and reaction of 2-(arylthio)phenols under ligand-free conditions: arylthioquinone preparation through cascade C–H functionalization and oxidation from arylthiols and aryl iodides
  作者：Dawei Wang、Xiaoli Yu、Likui Wang、Wei Yao、Zhaojun Xu、Huida Wan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.10.028

  日期：2016.11

  A convenient and simple method for copper-catalyzed synthesis of 2-(arylthio)phenols through C–H functionalization of arylthiols and aryl iodides was developed under ligand-free conditions without nitrogen protection. In addition, arylthioquinone derivatives were very easily prepared for one more step of oxidation with moderate to good yields. This provide an alternative and efficient way to 2-(arylthio)phenols

  在没有氮保护的无配体条件下，开发了一种方便，简单的铜催化芳基硫醇和芳基碘化物通过CH官能化合成2-（芳硫基）酚的方法。另外，非常容易地制备芳基硫醌衍生物以进行另一步氧化，产率中等至良好。这提供了一种平稳有效的2-（芳硫基）苯酚和芳硫基苯醌衍生物的替代方法，而无需使用配体和氮保护剂或昂贵的芳基硼酸。
• Copper‐Catalyzed Reaction Cascade of Thiophenol Hydroxylation and S‐Arylation through Disulfide‐Directed C−H Activation
  作者：Dawei Wang、Xin Yu、Wei Yao、Wenkang Hu、Chenyang Ge、Xiaodong Shi

  DOI：10.1002/chem.201600597

  日期：2016.4.11

  Copper‐catalyzed thiophenol C−H activation is described. Through an initial attempt to conduct C‐arylation with arylboronic acid, a rather surprising sequential C−H activation and S‐arylation was discovered. Mechanistic investigation revealed the disulfide intermediate as the key component in directing C−H oxidation. The overall reaction proceeded under mild conditions with molecular oxygen as the

  描述了铜催化的硫酚CH活化。通过初步尝试与芳基硼酸进行C-芳基化，发现了令人惊讶的连续CH活化和S-芳基化。机理研究表明，二硫化物中间体是指导CH氧化的关键组分。整个反应在温和条件下以分子氧作为氧化剂进行。二硫化物作为指导基团的发现为在温和条件下催化C H官能化提供了潜在的新方向。