Cyclopentanone, 3-methyl-3-[(1Z)-2-(tributylstannyl)ethenyl]- | 614736-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基酸
• 英文名称: Cyclopentanone, 3-methyl-3-[(1Z)-2-(tributylstannyl)ethenyl]-
• 英文别名: 3-methyl-3-((Z)-2-tributylstannylvinyl)cyclopentan-1-one
• CAS: 614736-30-0；355126-35-1
• 化学式: C₂₀H₃₈OSn
• 分子量: 413.231
• InChiKey: SPEURSLCMJJFDH-XWCOYVICSA-N

物化性质

• 沸点：
  421.2±47.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.69
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cyclopentanone, 3-methyl-3-[(1Z)-2-(tributylstannyl)ethenyl]- 、 苯基锂 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  乙烯基锡烷促进的羰基加成中的远程立体控制。

  摘要：

  与锡同位是将有机锂试剂加到具有β-锡烷基乙烯基的环状酮的羰基上的优选方式。这种出色的远程控制是有机锂试剂被锡和羰基锚定的结果。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20010601)40:11<2101::aid-anie2101>3.0.co;2-h
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环戊烯-1-酮 、 cis-2-(tributylstannyl)vinyl cyanocuprate 在 BF₃*O(C₂H₅)2 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85%的产率得到Cyclopentanone, 3-methyl-3-[(1Z)-2-(tributylstannyl)ethenyl]-
  参考文献：
  名称：

  乙烯基锡烷促进的羰基加成中的远程立体控制。

  摘要：

  与锡同位是将有机锂试剂加到具有β-锡烷基乙烯基的环状酮的羰基上的优选方式。这种出色的远程控制是有机锂试剂被锡和羰基锚定的结果。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20010601)40:11<2101::aid-anie2101>3.0.co;2-h

文献信息

• Addition of Organometallic Compounds to Tin-Containing Cyclic Ketones. Remote Stereocontrol Induced by the Stannyl Group
  作者：Asunción Barbero、Francisco J. Pulido、Juan A. Rincón

  DOI：10.1021/ja036340c

  日期：2003.10.1

  (Z)-beta-Stannylvinyl ketones (Sn/CO separation: 5 bonds) react with organolithium reagents, showing a high degree of stereocontrol. On the contrary, the analogous ketones with E stereochemistry do not show selectivity at all. In the case of beta-stannyl ketones (Sn/CO separation: 3 bonds), the long distance between the tin center and the carbonyl group does not favor selective addition except when allyllithium

  将有机金属试剂添加到在与羰基相距适当距离处带有甲锡烷基的环状酮中会发生高度立体控制，从而产生由亲核试剂合成对锡中心的攻击而产生的醇。这种非凡的远程控制是锡和羰基固定有机金属试剂的结果。观察到的选择性程度取决于羰基和锡中心之间的空间距离。(Z)-β-Stannylvinyl 酮（Sn/CO 分离：5 个键）与有机锂试剂反应，显示出高度的立体控制。相反，具有 E 立体化学的类似酮根本不显示选择性。对于 β-甲锡烷基酮（Sn/CO 分离：3 个键），锡中心和羰基之间的长距离不利于选择性加成，除非使用烯丙基锂衍生物。已经提出了一种由烯丙基阴离子的三碳链辅助的螯合控制途径，该途径补偿了锡和羰基之间的距离。酮 34-36（Sn/CO 分离：4 个键）的选择性取决于它们的结构，并随着与三烷基锡基团连接的碳原子的杂化而变化。氘标记实验以及从头分子轨道分析支持分子内传递的机械假设。格氏试剂的选择性低于有机锂