1-O-acetyl-2-azido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-desoxy-D-galactopyranose | 79781-68-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-O-acetyl-2-azido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-desoxy-D-galactopyranose
• 英文别名: 1-O-acetyl-2-azido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-D-galactopyranose；1-O-acetyl-2-azido-3-deoxy-3,4,6-tri-O-benzyl-D-galactopyranose；[(3R,4R,5R,6R)-3-azido-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl] acetate
• CAS: 79781-68-3
• 化学式: C₂₉H₃₁N₃O₆
• 分子量: 517.582
• InChiKey: YAPAEBUFFLMOJW-XSXASNHFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  77.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-O-acetyl-2-azido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-desoxy-D-galactopyranose 在 sodium hydroxide 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 3,7-anhydro-4-azido-5,6,8-tri-O-benzyl-1,2,4-trideoxy-D-glycero-L-gluco-oct-1-ynitol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of α- and β-Glycosyl Asparagine Ethylene Isosteres (C-Glycosyl Asparagines) via Sugar Acetylenes and Garner Aldehyde Coupling

  摘要：

  A convergent approach has been developed for the synthesis of C-glycosyl amino acids in which the glycinyl moiety CH(NH2)CO2H is connected to the anomeric center of the sugar residue by a three carbon atom tether. Essentially, these compounds are isosteres of N-glycosyl asparagines in which the amide group has been replaced by an ethylene bridge. Following the coupling of alpha- or beta-D-linked lithium C-glycoside acetylides with N-Boc D-serinal acetonide (Garner aldehyde), the resulting adducts were transformed into the final N-Boc-C-glycosyl-alpha-aminopentanoic acids via reduction of the triple bond, deoxygenation, and oxidative cleavage of the oxazolidine ring. By this protocol, 12 C-glycosyl asparagines, six pairs of alpha- and beta-anomers, have been prepared incorporating the gluco, galacto, manno, and the corresponding 2-acetamido-2-deoxy residues.

  DOI：

  10.1021/jo020054m
• 作为产物：
  描述：

  allyl 2-azido-2-deoxy-β-D-galactopyranoside 在 sodium acetate 、 sodium hydride 、 palladium dichloride 作用下， 以 吡啶 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 1-O-acetyl-2-azido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-desoxy-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  合成四糖和三糖序列的去唾液酸-GM1和-GM2。乳糖代谢

  摘要：

  摘要取决于所使用的催化剂体系，在OH-3'和-4'处未取代的乳糖衍生物的区域选择性β-糖基化是可能的。在非均相条件下用硅酸银或碳酸银作为催化剂，β-糖苷化选择性地发生在受体的反应性较低的OH-4'基上，而在均相条件下用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐或可溶性汞盐作为催化剂，则几乎只在β-糖基化发生。更具反应性的OH-3'基团。糖基供体，受体和催化剂的反应性必须适当匹配才能成功进行区域选择性偶联。这样，去唾液酸-GM 2-神经节苷脂的三糖单元，O-（2-乙酰氨基-2-脱氧-β-d-吡喃半乳糖基）-（1→4）-（β-d-吡喃半乳糖基）-（1→4 ）-d-吡喃葡萄糖和去唾液酸-GM1-神经节苷脂的四糖单元，O-（β-d-吡喃半乳糖基）-（1→3）-（2-乙酰氨基-2-脱氧-β-d-吡喃半乳糖基）-（1→4）-（β-d-吡喃半乳糖基）-（1→4合成了）-β-d-吡喃葡萄糖。这种新方法构成了神经节苷脂合成领域中非常有用的方法。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(85)85148-x

文献信息

• Conversion of glycals into vicinal-1,2-diazides and 1,2-(or 2,1)-azidoacetates using hypervalent iodine reagents and Me₃SiN₃. Application in the synthesis of N-glycopeptides, pseudo-trisaccharides and an iminosugar
  作者：Ande Chennaiah、Srijita Bhowmick、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1039/c7ra08637g

  日期：——

  Glycals were found to react with a reagent system comprising of phenyliodine bis(trifluoroacetate) (PIFA) and Me3SiN3 in the presence of TMSOTf as a catalyst to form the corresponding vicinal 1,2-diazides. On the other hand, they reacted with another reagent system phenyliodine diacetate (PIDA) and Me3SiN3, also in the presence of TMSOTf as a catalyst, to lead to the corresponding vicinal 1,2-azidoacetates

  发现乙二醇在TMSOTf作为催化剂存在下与包含苯基碘双（三氟乙酸盐）（PIFA）和Me 3 SiN 3的试剂系统反应形成相应的邻位1,2-二叠氮化物。另一方面，它们也在TMSOTf作为催化剂的情况下与另一种试剂体系苯乙酸二乙酸苯酯（PIDA）和Me 3 SiN 3反应，生成相应的邻位1,2-叠氮基乙酸酯。这些叠氮基衍生物被转化为许多2-叠氮基-N-糖肽，伪三糖和哌啶三醇衍生物亚氨基糖。
• Stereoselectivity of glycosylation with derivatives of 2-azido-2-deoxy-d-galactopyranose. The synthesis of a determinant oligosaccharide related to blood-group a (type 1)
  作者：Nikolai V. Bovin、Sergei É. Zurabyan、Anatoly Ya. Khorlin

  DOI：10.1016/0008-6215(83)88263-9

  日期：1983.1

  6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β- d -galactopyranosyl chloride (9) was found to be the most efficient glycosylating agent for the synthesis of oligosaccharides containing 2-acetamido-2-deoxy-α- d -galactopyranose residues, and gave a tetrasaccharide, which is a determinant of the blood-group A (Type 1), i.e., O-α- l -fucopyranosyl-(1→2)-[O-2-acetamido-2-deoxy-α- d - galactopyranosyl-(1→3)]-O-β- d -galactopyr

  摘要在各种条件下，研究了2-叠氮基-2-脱氧-d-吡喃半乳糖衍生物对模型醇（环己醇）的立体选择性糖基化作用。发现2-叠氮基-3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧-β-d-吡喃半乳糖基氯（9）是用于合成含有2-acetamido-2-的寡糖的最有效的糖基化剂脱氧-α-d-吡喃半乳糖残基，得到四糖，它是A型血型（1型）的决定因素，即O-α-1-呋喃核糖基-（1→2）-[O-2-乙酰氨基-2-脱氧-α-d-吡喃半乳糖-（1→3）]-O-β-d-吡喃半乳糖-（1→3）-2-乙酰氨基-2-脱氧-d-葡萄糖及其三糖片段， O-2-乙酰氨基-2-脱氧-α-d-半乳糖吡喃糖基-（1→3）-O-β-d-吡喃半乳糖基-（1→3）-2-乙酰胺基-2-脱氧-d-葡萄糖。在这个综合过程中，
• Glycosylphosphonates of 2-Amino-2-deoxy-aldoses. Synthesis of a Phosphonate Analogue of Lipid X
  作者：Karin Briner、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19870700516

  日期：1987.8.12

  A preparation of glycosylphosphonates (27, 28, 36, 38, and 39) from 2-azido-2-deoxy-glycoses (26,35, and 37) and the synthesis of the non-isosteric phosphonate analogue 3a of lipid X(2) are described. The 2-azido group was introduced by azidonitration. Treatment of the 1-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-β-D-galactopyranose 22 with 1.5-3 equiv. of P(OMe)3 and 1.2-2.5 equiv. of TfOSiMe3 gave mainly recovered

  的制剂glycOSylphOSphonates的（27，28，36，38，和39，从2-叠氮基-2-脱氧葡糖（）26，35，和37）和非电子等排膦酸酯类似物的合成3A脂质X的（2）进行了说明。通过叠氮化引入2-叠氮基团。用1.5-3当量处理1 - O-乙酰基-2-叠氮基-2-脱氧-β-D-吡喃半乳糖22。P（OMe）3和1.2-2.5当量 TfOSiMe 3的分离得到主要回收的起始原料。在P（OMe）3中作为溶剂，即使在TfOSiMe 3存在下，也可以通过施陶丁格反应获得氨基磷酸二甲酯24。然而，用P（OMe）3和TfOSiMe 3处理苄基化的α-D-半乳糖基-三氯乙酰胺酸酯26，可得到α-和β-D-半乳糖基膦酸酯27和28的1：1混合物，而乙酰化的α -D-葡萄糖-亚氨酸酯35生成α-D-葡萄糖-配置的膦酸酯36。膦酸酯形成的立体选择性与相对容易形成的26和35的氧离子中间体有关。从膦酸
• Stereoselective Synthesis of O-(2-Azido-2-deoxy-α-D-galactopyranosyl)-L-serine and -L-threonine Derivatives by Using the Catalytic Amount of Active Acidic Species
  作者：Koki Matsubara、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1993.581

  日期：1993.3

  In the presence of a catalytic amount of SnCl3(ClO4) or SiCl3(ClO4), O-(2-azido-2-deoxy-α-D-galactopyranosyl)-L-serine and -L-threonine are stereoselectively synthesized in excellent yields from 1-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-3,4,6-tri-O-benzyl-D-galactopyranose and trimethylsilylated L-serine or L-threonine, respectively.

  在催化量的 SnCl3(ClO4) 或 SiCl3( ) 存在下，O-(2-叠氮基-2-脱氧-α-D-吡喃半乳糖基)-L-丝氨酸和-L-苏氨酸以优异的产率立体选择性合成分别来自1-O-乙酰基-2-叠氮基-2-脱氧-3,4,6-三-O-苄基-D-吡喃半乳糖和三甲基甲硅烷基化的L-丝氨酸或L-苏氨酸。
• Stereoselectivity in glycosylation by means of 2-azido-2-desoxy-D-galactopyranose derivatives and the synthesis of the determinative oligosaccharide of blood group A, type 1
  作者：N. V. Bovin、S. �. Zurabyan、A. Ya. Khorlin

  DOI：10.1007/bf00949960

  日期：1982.5