1,1,1-trifluoro-4-(4-methoxyphenyl)-2-butyne | 676535-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1,1,1-trifluoro-4-(4-methoxyphenyl)-2-butyne
• 英文别名: 1-Methoxy-4-(4,4,4-trifluorobut-2-ynyl)benzene
• CAS: 676535-47-0
• 化学式: C₁₁H₉F₃O
• 分子量: 214.187
• InChiKey: KSFQZVSFUQSHEB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  237.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.196±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴丁基-镁 、 1,1,1-trifluoro-4-(4-methoxyphenyl)-2-butyne 在 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到(Z)-1,1,1-trifluoro-3-[(4-methoxyphenyl)methyl]-2-heptene
  参考文献：
  名称：

  A Highly Regio- and Stereoselective Carbocupration of Fluoroalkylated Internal Alkynes:  A Short Total Synthesis of the Antiestrogenic Drug Panomifene

  摘要：

  A highly regio- and stereoselective carbometalation reaction of fluoroalkylated internal alkynes with organocopper reagents is described. This reaction is utilized successfully in the short, stereoselective total synthesis of the antiestrogenic drug panomifene.

  DOI：

  10.1021/ol036440n
• 作为产物：
  描述：

  4,4,4-trifluoro-1-(4-methoxyphenyl)-2-butynyl acetate 在 dicobalt octacarbonyl 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三正丁基氢锡 、 ferric nitrate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以89%的产率得到1,1,1-trifluoro-4-(4-methoxyphenyl)-2-butyne
  参考文献：
  名称：

  基于尼古拉斯反应的含氟炔属化合物的新型合成方法

  摘要：

  由γ-氟烷基化的炔丙基乙酸酯和Co 2（CO）8制备的含氟二钴六羰基配合物在炔丙基位置与各种亲核试剂平稳反应，然后在Fe（NO 3）3的作用下氧化分解，得到具有良好至高产率的带有各种类型的烷基侧链的氟代烷基炔烃。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2005.11.009

文献信息

• Highly regio- and stereo-selective carbometallation reaction of fluorine-containing internal acetylenes with organocopper reagents
  作者：Tsutomu Konno、Takeshi Daitoh、Atsushi Noiri、Jungha Chae、Takashi Ishihara、Hiroki Yamanaka

  DOI：10.1016/j.tet.2005.07.022

  日期：2005.9

  The carbometallation reactions of fluoroalkylated internal alkynes with various organocopper reagents derived from organolithium, Grignard, and organozinc reagents were examined. All carbocupration reactions proceeded smoothly in a highly regio- and stereo-selective manner to give the corresponding vinylcopper intermediates. The intermediates reacted with H+ smoothly, leading to the trisubstituted

  考察了氟代烷基化内部炔烃与衍生自有机锂，格利雅（Grignard）和有机锌试剂的各种有机铜试剂的碳金属化反应。所有的碳吸收反应均以高度区域选择性和立体选择性的方式顺利进行，得到相应的乙烯基铜中间体。中间体与H +反应平稳地生成三取代烯烃，产率高至优异，而它们仅与严格限定的碳亲电试剂（如烯丙基，巴豆基，甲基烯丙基溴等）反应，这可能是由于吸电子氟代烷基的低反应性所致。用碘处理乙烯基铜导致相应的乙烯基碘的高收率，已成功用于铃木-宫浦和Sonogashira的交叉偶联反应。此外，碳键合和铃木-宫浦交叉偶联反应这两个关键反应实现了抗雌激素药泛美芬的第一个高度立体选择性的全合成。
• Remarkable access to fluoroalkylated trisubstituted alkenes via highly stereoselective cobalt-catalyzed hydrosilylation reaction of fluoroalkylated alkynes
  作者：Tsutomu Konno、Ken-ichi Taku、Shigeyuki Yamada、Kazuki Moriyasu、Takashi Ishihara

  DOI：10.1039/b819476a

  日期：——

  Hydrosilylation reaction of various fluoroalkylated alkynes with Et3SiH in the presence of a catalytic amount of Co2(CO)8 was investigated. The hydrosilylation of the alkynes having fluoroalkyl and aryl groups took place smoothly with good regioselectivity (ca. 80:20). In sharp contrast, the reaction of the alkynes having a fluoroalkyl group and a benzyl-type substituent, or various propargyl alcohols gave the corresponding vinylsilanes in an excellent regio- and stereoselective manner. Treatment of the vinylsilanes with various aldehydes in the presence of Zn(OTf)2 and TBAF afforded the coupling products in good yields.

  在催化剂 Co2(CO)8 的存在下，研究了各种氟烷基炔烃与 Et3SiH 的氢硅化反应。具有氟烷基和芳基的炔烃顺利发生了氢硅烷化反应，且具有良好的区域选择性（约为 80:20）。与此形成鲜明对比的是，具有氟烷基和苄基取代基的炔烃或各种丙炔醇以极好的区域和立体选择性反应生成相应的乙烯基硅烷。在 Zn(OTf)2 和 TBAF 的存在下，用各种醛处理乙烯基硅烷，可以得到产率很高的偶联产物。
• A sequential highly stereoselective hydroboration and Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction of fluoroalkylated internal acetylenes: a practical one-pot synthesis of fluoroalkylated trisubstituted alkenes
  作者：Tsutomu Konno、Jungha Chae、Tomoo Tanaka、Takashi Ishihara、Hiroki Yamanaka

  DOI：10.1039/b316065c

  日期：——

  The one-pot synthesis of trisubstituted alkenes starting from fluoroalkylated internal alkynes was investigated. Hydroboration of the alkynes proceeded in a highly regio- and stereoselective manner to give the corresponding vinylboranes in excellent yields. Without isolation, treatment of the vinylboranes with various aryl halides under the Suzuki-Miyaura cross-coupling conditions gave the fluoroalkylated

  研究了从氟代烷基化内部炔烃一锅法合成三取代烯烃。炔烃的硼氢化以高度区域选择性和立体选择性的方式进行，从而以优异的产率得到相应的乙烯基硼烷。在不分离的情况下，在铃木-宫浦（Suzuki-Miyaura）交叉偶联条件下用各种芳基卤化物处理乙烯基硼烷，得到高收率的氟烷基化三取代烯烃，并完全保留了烯烃的几何形状。
• A novel synthesis of fluorine-containing cyclopentenones via Pauson–Khand reaction
  作者：Tsutomu Konno、Takumi Kida、Akinori Tani、Takashi Ishihara

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2012.08.006

  日期：2012.12

  Intermolecular Pauson–Khand reaction of fluoroalkylated alkynes with 2-norbornene or 2,5-norbornadiene at the reflux temperature of dichloroethane proceeded smoothly to give the corresponding cyclopentenone derivatives in high yields as a mixture of regioisomers. On the other hand, intramolecular Pauson–Khand reaction of fluorine-containing 1,6-enyne proceeded in the presence of NMO or TMANO to give

  在二氯乙烷回流温度下，氟烷基化炔烃与2-降冰片烯或2,5-降冰片二烯的分子间Pauson-Khand反应顺利进行，从而以区域异构体的混合物形式高收率地得到了相应的环戊烯酮衍生物。另一方面，在NMO或TMANO的存在下，含氟1,6-烯炔的分子内Pauson-Khand反应进行，从而以高收率得到双环加合物。另外，烯丙基CF 3-炔丙基醚在氧化胺存在下也进行了平稳的Pauson-Khand反应，相应的双环化合物以非对映选择性的方式获得。
• A Facile Regiocontrol in the Palladium-Catalyzed Annulation of Fluorine-Containing Internal Alkynes with Variously Substituted 2-Iodoanilines:  A New Regioselective Synthesis of 2- or 3-Fluoroalkylated Indole Derivatives
  作者：Tsutomu Konno、Jungha Chae、Takashi Ishihara、Hiroki Yamanaka

  DOI：10.1021/jo048872x

  日期：2004.11.1

  Treatment of various types of fluoroalkylated alkynes with o-iodoaniline in the presence of Pd(PPh3)4 in DMF at 80 °C for 8 h mainly gave 2-fluoroalkylated indoles in high yields. The use of P(o-Tol)3 instead of PPh3 as a ligand led to the preferential formation of 3-fluoroalkylated indoles in high yields. Interestingly, the reaction of trifluoromethylated alkynes bearing a benzylic substituent afforded

  在Pd（PPh 3）4的存在下，在DMF中于80°C用邻碘苯胺处理各种类型的氟代烷基化炔烃，主要以高收率得到2-氟代烷基化的吲哚。使用P（邻-Tol）3代替PPh 3作为配体导致高产率优先形成3-氟烷基化的吲哚。有趣的是，带有苄基取代基的三氟甲基化炔烃的反应以良好的产率提供了2-或3-三氟乙基化的吲哚衍生物。