ethyl (Z)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hex-2-enoate | 1373154-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (Z)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hex-2-enoate
• CAS: 1373154-19-8
• 化学式: C₁₄H₂₅BO₄
• 分子量: 268.161
• InChiKey: OPJYRKSTXDGABG-ZHACJKMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.91
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (Z)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hex-2-enoate 在 吡啶 、 sodium perborate tetrahydrate 、 (R)-1-{(S)-2-(dicyclohexylphosphino)ferrocenyl}ethyldiphenylphosphine 、 copper diacetate 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (R)-ethyl 3-(phenylcarbamoyloxy)hexanoate
  参考文献：
  名称：

  铜催化β-硼酰基-β-烷基α，β-不饱和酯的铜催化对映选择性共轭还原制备手性仲硼酸酯

  摘要：

  开发了一种新的方法，涉及铜（I）催化β-硼酰基-β-烷基烯酸酯的对映体选择性共轭还原。通过使用聚甲基氢硅氧烷（PMHS）作为氢化物源的这种有效的铜催化方法，可以以高收率和良好至高水平的对映选择性获得各种手性仲硼酸酯衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.07.088
• 作为产物：
  描述：

  1-戊炔 在 4-甲基吡啶 、 正丁基锂 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 6.67h， 生成 ethyl (Z)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过直接成环法制备香豆素：作为两亲性 C3-合成物的 β-硼基丙烯酸酯

  摘要：

  模块化β-硼基丙烯酸酯已被验证为可编程的、两亲性C 3 -合成子，可在2-卤代苯酚衍生物的级联成环中生成结构和电子多样化的香豆素。这种 [3+3] 断开的关键是 BPin 单元，它具有双重用途，既作为 C(sp 2 )–C(sp 2 ) 耦合的无痕连接子，又作为发色团延伸，通过选择性能量转移催化。轻度异构化是获得 3-取代香豆素的先决条件，并提供了分歧的手柄。该方法在含有这种古老化学型的代表性天然产物的合成中得到展示。公开了在 A 环上修饰的 π 扩展雌酮衍生物的简便进入，以证明该方法在生物测定开发或药物再利用中的潜力。

  DOI：

  10.1002/anie.202012099

文献信息

• Copper(II)-Catalyzed β-Borylation of Acetylenic Esters in Water
  作者：Webster Santos、Cheryl Peck、Joseph Calderone

  DOI：10.1055/s-0034-1380524

  日期：——

  presence of bis(pinacolato)diboron and catalytic amounts of both copper(II) and 4-picoline, substituted alkynoates undergo borylation in a regio-, stereo-, and chemoselective fashion. The reaction is performed under mild conditions using water as solvent and open to the atmosphere to exclusively afford (Z)-β-boryl-α,β-unsaturated esters. A method for the β-borylation of alkynoates has been developed

  摘要 已经开发了用于炔烃的β-硼酸酯化的方法。在双（频哪醇）二硼和催化量的铜（II）和4-甲基吡啶存在下，取代的炔酸以区域，立体和化学选择性方式进行硼酸酯化。该反应在温和的条件下使用水作为溶剂并在大气中进行，仅得到（Z）-β-硼基-α，β-不饱和酯。 已经开发了用于炔烃的β-硼酸酯化的方法。在双（频哪醇）二硼和催化量的铜（II）和4-甲基吡啶存在下，取代的炔酸以区域，立体和化学选择性方式进行硼酸酯化。该反应在温和的条件下使用水作为溶剂并在大气中进行，仅得到（Z）-β-硼基-α，β-不饱和酯。
• Triple copper catalysis for the synthesis of vinyl triazoles
  作者：Lucas L. Baldassari、Eduardo A. Cechinatto、Angélica V. Moro

  DOI：10.1039/c9gc01066a

  日期：——

  Herein, we report our studies on the synthesis of vinyl 1,2,3-triazoles through a one-pot sequence, enabled by the same copper catalyst, of three different reactions: hydroboration involving an alkyne, azidation for a vinyl boronate and azide–alkyne cycloaddition.

  在这里，我们报告了我们对乙炔进行水硼烷化、乙烯硼酸酯进行叠氮化和叠氮-乙炔环加成的一锅法合成乙烯基1,2,3-三唑的研究。这一过程由同一铜催化剂实现。
• Synthesis of a guanidine NHC complex and its application in borylation reactions
  作者：Chia-Cheng Tai、Ming-Shiuan Yu、Yi-Lin Chen、Wen-Hang Chuang、Ting-Hua Lin、Glenn P. A. Yap、Tiow-Gan Ong

  DOI：10.1039/c4cc00550c

  日期：——

  Synthesis of guanidine-linked NHC can be achieved easily and its copper complexes were isolated and fully characterized. These Cu complexes are found to be versatile catalysts for hydroboration, semihydrogenation and carboboration of alkynes in a highly stereo- and regioselective fashion.

  脲基连接的NHC的合成可以很容易实现，并且其铜配合物已被分离并完全表征。这些Cu配合物被发现是多功能催化剂，可高度立体选择性和区域选择性地催化炔烃的氢硼化、半氢化和碳硼化反应。
• Boron-enabled geometric isomerization of alkenes via selective energy-transfer catalysis
  作者：John J. Molloy、Michael Schäfer、Max Wienhold、Tobias Morack、Constantin G. Daniliuc、Ryan Gilmour

  DOI：10.1126/science.abb7235

  日期：2020.7.17

  Isomerization-based strategies to enable the stereodivergent construction of complex polyenes from geometrically defined alkene linchpins remain conspicuously underdeveloped. Mitigating the thermodynamic constraints inherent to isomerization is further frustrated by the considerations of atom efficiency in idealized low–molecular weight precursors. In this work, we report a general ambiphilic C3 scaffold that can

  基于异构化的策略，能够使由几何定义的烯烃关键构形的复杂多烯立体发散地构建仍然明显欠发达。理想化的低分子量前体中对原子效率的考虑，进一步减轻了异构化固有的热力学约束。在这项工作中，我们报告了一个通用的C 3支架，该支架可以异构化并双向延伸。基于高效的三重态能量转移，β-硼丙烯酸酯的选择性异构化取决于硼p轨道在底物发色团中的参与。C（sp 2的旋转）–产品中90°的B键使重新励磁效率低下并赋予方向性。这种微妙的立体电子门控机制可实现清晰定义的视黄酸衍生物的立体控制合成。
• Coumarins by Direct Annulation: β‐Borylacrylates as Ambiphilic C ₃ ‐Synthons
  作者：Max Wienhold、John J. Molloy、Constantin G. Daniliuc、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.202012099

  日期：2021.1.11

  2‐halo‐phenol derivatives to generate structurally and electronically diverse coumarins. Key to this [3+3] disconnection is the BPin unit which serves a dual purpose as both a traceless linker for C(sp2)–C(sp2) coupling, and as a chromophore extension to enable inversion of the alkene geometry via selective energy transfer catalysis. Mild isomerisation is a pre‐condition to access 3‐substituted coumarins

  模块化β-硼基丙烯酸酯已被验证为可编程的、两亲性C 3 -合成子，可在2-卤代苯酚衍生物的级联成环中生成结构和电子多样化的香豆素。这种 [3+3] 断开的关键是 BPin 单元，它具有双重用途，既作为 C(sp 2 )–C(sp 2 ) 耦合的无痕连接子，又作为发色团延伸，通过选择性能量转移催化。轻度异构化是获得 3-取代香豆素的先决条件，并提供了分歧的手柄。该方法在含有这种古老化学型的代表性天然产物的合成中得到展示。公开了在 A 环上修饰的 π 扩展雌酮衍生物的简便进入，以证明该方法在生物测定开发或药物再利用中的潜力。