(2,6-dibromo-4-ethynylphenyl)-(2,6-dimethyl-4-tert-butylphenyl)diazomethane | 763110-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,6-dibromo-4-ethynylphenyl)-(2,6-dimethyl-4-tert-butylphenyl)diazomethane
• 英文别名: (2,6-dibromo-4-ethynylphenyl)(2,6-dimethyl-4-tert-butylphenyl)diazomethane；(2,6-dibromo-4-ethynylphenyl)(4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl)diazomethane；(4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl)(2,6-dibromo-4-ethynylphenyl)diazomethane；1,3-Dibromo-2-[(4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl)-diazomethyl]-5-ethynylbenzene
• CAS: 763110-67-4
• 化学式: C₂₁H₂₀Br₂N₂
• 分子量: 460.211
• InChiKey: HHLFJKWMBDIYEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,6-dibromo-4-ethynylphenyl)-(2,6-dimethyl-4-tert-butylphenyl)diazomethane 在 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以57%的产率得到1,4-bis{3,5-dibromo-4-(4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyldiazomethyl)phenyl}butadiyne
  参考文献：
  名称：

  掺入丁二炔和噻吩单元中的双（重氮）化合物的制备及其光产物的生成和表征。

  摘要：

  发现（2,6-二甲基-4-叔丁基苯基）（2,4,6-三溴苯基）重氮甲烷（-N（2））足够稳定，可以在Sonogashira偶联反应条件下生存，并在10,000℃处引入了芳基重氮甲基取代基丁二炔（4-2N（2））的1,4-位和噻吩（5-2N（2））的2,5-位。辐照这些双（重氮）化合物可生成双（卡宾），其特征是在低温下在基质中使用ESR和UV / vis光谱技术以及在室温下在溶液中使用时间分辨UV / vis光谱。这些研究表明，双（碳烯）4和5均具有单重态醌双自由基基态，其单重态-三重态的能隙非常小，小于1 kcal mol（-1）。与单碳烯（2）相比，双（碳烯）的寿命显着增加，注意到并解释为指出，由于整个π构架中未配对电子的离域作用，双（卡宾）在热力学上稳定了。尽管具有稳定性，两种双（卡宾）仍容易被分子氧捕获而得到双（酮）。据推测，位于较高处的局部五重态与氧气的反应要比位于较低处的五重态的反应快得多。

  DOI：

  10.1039/b409095k
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-5-叔丁基-1,3-二甲基苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride sodium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 silver tetrafluoroborate 、 氯化亚砜 、 potassium tert-butylate 、 碘 、 乙酸酐 、 magnesium 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 (2,6-dibromo-4-ethynylphenyl)-(2,6-dimethyl-4-tert-butylphenyl)diazomethane
  参考文献：
  名称：

  具有空间拥挤重氮单元的苯乙炔树枝状聚合物的合成及其光产物的表征

  摘要：

  发现化合物 (4-叔丁基-2,6-二甲基苯基)(2,4,6-三溴苯基)重氮甲烷 (1a) 是持久性三线态卡宾的前体，被发现足够稳定，可以在 Sonogashira 偶联反应条件下存活，从而得到(4-叔丁基-2,6-二甲基苯基)(2,6-二溴-4-乙炔基苯基)重氮甲烷(2a)。重氮甲烷2a用作通过收敛法合成具有外围重氮基团的苯乙炔树枝状分子的起始化合物。因此，制备了具有带有 3 (3a)、6 (6a) 和 12 (8a) 个重氮单元的外围基团的三叉树，其中引入了重氮基团以便以铁磁方式生成聚卡宾。为了表征由这些树枝状聚合物的光解产生的卡宾的自旋状态，测量了光产物的磁化率。虽然三（重氮）化合物的光产物数据拟合为 S = 2.5，但六和十二（重氮）化合物光产物的数据拟合为 S = 1.62，该值远小于理论预测值甚至比三碳烯还要小。结果根据不相交-非不相交概念进行解释。(© Wiley-VCH Verlag

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400123

文献信息

• Preparation of Poly(phenyl)acetylenes Having Diazo Groups and Magnetic Characterization of Poly(carbene)
  作者：Tetsuji Itoh、Yoshinobu Jinbo、Katsuyuki Hirai、Hideo Tomioka

  DOI：10.1021/ja0455345

  日期：2005.2.1

  (2,6-Dibromo-4-ethynylphenyl)(2,6-dimethyl-4-tert-butylphenyl)diazomethane was found to be stable enough to survive under Rh-complex-catalyzed polymerization conditions and underwent polymerization to give a phenylacetylene polymer having diazo functional groups intact with an average molecular weight of 86 000 (polystyrene standard). The products from irradiation of the polymer were characterized

  发现 (2,6-二溴-4-乙炔基苯基)(2,6-二甲基-4-叔丁基苯基)重氮甲烷足够稳定，可以在 Rh 络合物催化聚合条件下存活，并进行聚合得到苯乙炔聚合物重氮官能团完整，平均分子量为 86 000（聚苯乙烯标准）。聚合物辐照的产物通过 SQUID 测量表征，这表明结合到苯乙炔聚合物的 pi 网络中的持久性三线态卡宾单元确实充当自旋源以产生高自旋基态，尽管估计的自旋多重性没有聚合度预期的那么高。