(S)-(+)-[η⁶-1-bis(3,5-dimethylphenyl)phosphino-2-(3-diphenylphosphino-2-methylpropenyl)benzene-P]chromium(0) dicarbonyl | 1613753-23-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(+)-[η⁶-1-bis(3,5-dimethylphenyl)phosphino-2-(3-diphenylphosphino-2-methylpropenyl)benzene-P]chromium(0) dicarbonyl
• 英文别名: [η⁶-1-bis(3,5-dimethylphenyl)phosphino-2-(3-diphenylphosphino-2-methylpropenyl)benzene-p]chromium(0) dicarbonyl；bis(3,5-dimethylphenyl)-[2-[(Z)-3-diphenylphosphanyl-2-methylprop-1-enyl]phenyl]phosphane;carbon monoxide;chromium
• CAS: 1613753-23-3
• 化学式: C₄₀H₃₈CrO₂P₂
• 分子量: 664.684
• InChiKey: QNALCGYVSGKTCO-LQMMNOMMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.14
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  selenium 、 (S)-(+)-[η⁶-1-bis(3,5-dimethylphenyl)phosphino-2-(3-diphenylphosphino-2-methylpropenyl)benzene-P]chromium(0) dicarbonyl 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 以73%的产率得到rac-[(η₆-1-Bis(3,5-dimethylphenyl)phosphinoseleno-2-(3-diphenylphosphino-2-methylpropenyl)benzene-P)]chromium(0) Dicarbonyl
  参考文献：
  名称：

  利用（环戊二烯基）锰（I）支架实现高稳健性和高对映选择性的平面-手性膦-烯烃配体

  摘要：

  一系列 2-甲基-1,3-丙烯基桥连（η5-二芳基膦基环戊二烯基）（膦）锰（I）二羰基配合物 2 已被开发为一类基于平面手性过渡金属的新型膦-烯烃配体支架，与具有平面手性（η6-芳烃）铬（0）框架的膦-烯烃配体 1 相比，它显示出更好的稳健性和更高的对映选择性。2 的实用对映特异性和可扩展合成已经建立。膦-烯烃配体 2 能够在配位时围绕过渡金属中心构建有效的手性环境，因此它们的铑 (I) 配合物在芳基硼亲核试剂的各种不对称加成反应中表现出优异的催化性能。在环戊二烯基环上具有双(3,5-二甲基苯基)膦基的配合物2b，发现在铑催化的芳基硼酸与各种环状/无环烯酮的不对称 1,4-加成反应中，它是一种优良的手性配体，产生了超过 99% ee 的相应芳基化产物。另一方面，分别具有双[3,5-双(三氟甲基)苯基]膦基和双(3,5-二-叔丁基-4-甲氧基苯基)膦基的2c和2d是高效的手性在铑催化的芳基硼亲核试剂与亚胺或醛的不对称

  DOI：

  10.1021/jacs.6b11243
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-[η6-1-bromo-2-(3-diphenylphosphino-2-methylpropenyl)benzene-p]chromium-(0) dicarbonyl 、 氯二(3,5-二甲基苯基)膦 在 叔丁基锂 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以71%的产率得到(S)-(+)-[η⁶-1-bis(3,5-dimethylphenyl)phosphino-2-(3-diphenylphosphino-2-methylpropenyl)benzene-P]chromium(0) dicarbonyl
  参考文献：
  名称：

  基于平面手性（π-芳烃）铬支架的膦-烯烃配体：设计、合成和在不对称催化中的应用

  摘要：

  NMR 和 X 射线晶体学研究阐明，平面手性亚烯基桥连（膦基-π-芳烃）（膦）铬配合物 3 能够在（π-芳烃）处以双齿方式与铑（I）阳离子配位。 )-结合的磷原子和烯烃部分。3 的 P-烯烃螯合物在金属中心构建了有效的手性环境，因此，这些铑配合物在各种铑催化的与芳基硼亲核试剂的不对称 1,4- 和 1,2- 加成反应中显示出高性能。对照实验表明，(η(2)-烯烃)-Rh 相互作用以及 3 中的桥接结构在 Rh 催化的不对称反应的高对映选择性中发挥了关键作用。为了提高这些膦-烯烃配体的合成效用，开发了一种对映特异性和可扩展的合成方法。该新合成方法在取代基变化方面具有灵活性，并通过组合方法建立了平面手性（芳烃）铬基膦烯烃配体库。在新制备的配体库中，发现在 η(6)-芳烃环上具有双 (3,5-二甲基苯基)膦基的化合物 3g 在铑催化的不对称反应中是更好的手性配体表现出优异的对映选择性和高产率。

  DOI：

  10.1021/ja503060e
• 作为试剂：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 4-甲氧基苯硼酸 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 (S)-(+)-[η⁶-1-bis(3,5-dimethylphenyl)phosphino-2-(3-diphenylphosphino-2-methylpropenyl)benzene-P]chromium(0) dicarbonyl 、 potassium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 9.0h， 以99%的产率得到(S)-3-(4-methoxylphenyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  基于平面手性（π-芳烃）铬支架的膦-烯烃配体：设计、合成和在不对称催化中的应用

  摘要：

  NMR 和 X 射线晶体学研究阐明，平面手性亚烯基桥连（膦基-π-芳烃）（膦）铬配合物 3 能够在（π-芳烃）处以双齿方式与铑（I）阳离子配位。 )-结合的磷原子和烯烃部分。3 的 P-烯烃螯合物在金属中心构建了有效的手性环境，因此，这些铑配合物在各种铑催化的与芳基硼亲核试剂的不对称 1,4- 和 1,2- 加成反应中显示出高性能。对照实验表明，(η(2)-烯烃)-Rh 相互作用以及 3 中的桥接结构在 Rh 催化的不对称反应的高对映选择性中发挥了关键作用。为了提高这些膦-烯烃配体的合成效用，开发了一种对映特异性和可扩展的合成方法。该新合成方法在取代基变化方面具有灵活性，并通过组合方法建立了平面手性（芳烃）铬基膦烯烃配体库。在新制备的配体库中，发现在 η(6)-芳烃环上具有双 (3,5-二甲基苯基)膦基的化合物 3g 在铑催化的不对称反应中是更好的手性配体表现出优异的对映选择性和高产率。

  DOI：

  10.1021/ja503060e