trans-1,2-dimethylcyclohexanol | 1174149-28-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-1,2-dimethylcyclohexanol
• 英文别名: (A+/-)-trans-1,2-dimethyl-cyclohexanol；(1S,2R)-1,2-dimethylcyclohexan-1-ol
• CAS: 1174149-28-0
• 化学式: C₈H₁₆O
• 分子量: 128.214
• InChiKey: RAZWADXTNBRANC-SFYZADRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,2-trans-dimethylcyclohexane 在 C₁₇H₂₁FeN₅O₅^(1-) 、 水 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 以62%的产率得到trans-1,2-dimethylcyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Oxoiron（V）以水为氧气源，介导未活化的C–H和CC键的选择性电化学氧化

  摘要：

  使用仿生铁络合物[（bTAML）Fe III -OH 2 ] -选择性氧化未活化烷烃（BDE≤97kcal mol -1）的C–H键和烯烃的C C键的有效电化学方法据报道，作为具有廉价碳和镍电极的不分隔电化学电池中的氧化还原介体。水的O原子仍然是氧化后形成的产品中O掺入的来源。由C–H键氧化形成的产物具有很高的区域选择性（金刚烷为75：1、3°：2°）和立体保留（对于环己烷衍生物，RC约为99％）。底物的范围包括天然产物，例如乙酸双乙酰丁酯和过氧化氢。对于烯烃，环氧化物是唯一的产物。机理研究显示出高的价oxoiron的参与（V）物种，[（bTAML）的Fe V（O）] -形成经由PCET（总2H + / 2E - ）从[（bTAML）铁III -OH 2 ] -在CPE中于0.80 V（相对于Ag / AgNO 3）。此外，对C–H键氧化的电动学研究表明，由氧代铁（ V）提取C–H的二级反应是决定速率的步骤。

  DOI：

  10.1039/d0sc03616a

文献信息

• C–H Bond Oxidation Catalyzed by an Imine-Based Iron Complex: A Mechanistic Insight
  作者：Giorgio Olivo、Martina Nardi、Diego Vìdal、Alessia Barbieri、Andrea Lapi、Laura Gómez、Osvaldo Lanzalunga、Miquel Costas、Stefano Di Stefano

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01500

  日期：2015.11.2

  imine-based nonheme iron(II) complexes (LX)2Fe(OTf)2 has been prepared, characterized, and employed as C–H oxidation catalysts. Ligands LX (X = 1, 2, 3, and 4) stand for tridentate imine ligands resulting from spontaneous condensation of 2-pycolyl-amine and 4-substituted-2-picolyl aldehydes. Fast and quantitative formation of the complex occurs just upon mixing aldehyde, amine, and Fe(OTf)2 in a 2:2:1

  制备，表征了一系列基于亚胺的非血红素铁（II）配合物（LX）2 Fe（OTf）2，并用作CH氧化催化剂。配体LX（X = 1，2，3，和4）静置由2- pycolyl胺和4-取代的-2-吡啶甲基醛自发缩合得到的三齿配体的亚胺。仅在乙腈溶液中以2：2：1的比例混合醛，胺和Fe（OTf）2时，即可快速，定量地形成络合物。（L1）2 Fe（OTf）（ClO 4）和（L 3）2 Fe（OTf）2被报道，显示出低旋转的八面体铁中心，其配体以子午线的方式排列。1 H NMR分析表明固态结构和自旋态保留在溶液中。这些分析还表明存在胺-亚胺互变异构平衡。（LX）2 Fe（OTf）2利用H 2 O 2有效催化烷基C–H键的氧化作为末端氧化剂。亚胺配体的电子性质的控制对氧化过程的效率和选择性只有很小的影响。进行了一项机理研究，提供了C–H氧化是基于金属的证据。反应在羟基碳上以立体保留的方式发生，并在叔碳氢键上
• Selective oxygenation of unactivated C–H bonds by dioxygen<i>via</i>the autocatalytic formation of oxoiron(<scp>v</scp>) species
  作者：Bittu Chandra、Puja De、Sayam Sen Gupta

  DOI：10.1039/d0cc03071f

  日期：——

  Iron complex catalyzed selective oxygenation of unactivated C–H bonds for a series of substrates by dioxygenviathe autocatalytic formation of oxoiron(v) species is reported.

  铁配合物催化的选择性氧化未活化的C-H键，通过二氧化碳的自催化形成氧铁（Ⅴ）物种，报道了一系列底物的结果。
• Oxidative functional group transformations with hydrogen peroxide catalyzed by a divanadium-substituted phosphotungstate
  作者：Noritaka Mizuno、Keigo Kamata、Kazuya Yamaguchi

  DOI：10.1016/j.cattod.2011.07.007

  日期：2012.5

  equivalent H+ to form a bis-μ-hydroxo species [γ-PW10O38V2(μ-OH)2]3− (I′) in organic media. The strong electrophilic oxidants such as [γ-PW10O38V2(μ-OH)(μ-OOH)]3− (II) and [γ-PW10O38V2(μ-η2:η2-O2)]3− (III) are formed by the reaction of the bis-μ-hydroxo species with H2O2. In the presence of I and H+, H2O2-based oxidations such as (i) epoxidation of alkenes (17 examples including electron-deficient ones),

  甲二钒取代的磷钨TBA 4 [γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）（μ-O）]（我，TBA =四Ñ -butylammonium）与一种当量H起反应+以形成双- μ -hydroxo物种[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）2 ] 3-（我'）在有机介质中。强电氧化剂如[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）（μ-OOH）] 3-（II）和[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-η 2：η 2 -O 2）] 3-（III）是通过用H双- μ-羟物种的反应形成2 Ò 2。在I和H +的存在下，基于H 2 O 2的氧化，例如（i）烯烃的环氧化（17个实例，包括缺电子的烯烃），（ii）烷烃的羟基化（11个实例），以及（iii）氧化烯烃，炔烃，并与溴芳烃的溴化-作为溴源（包括氯化的12个例子），化学，非对映体和区域选择性地以中等至高收率，高效率地利用H 2 O 2来产生相应的氧化产物。
• The Iron(II) Complex [Fe(CF₃SO₃)₂(mcp)] as a Convenient, Readily Available Catalyst for the Selective Oxidation of Methylenic Sites in Alkanes
  作者：Mercè Canta、David Font、Laura Gómez、Xavi Ribas、Miquel Costas

  DOI：10.1002/adsc.201300923

  日期：2014.3.10

  The efficient and selective oxidation of secondary CH sites of alkanes is achieved by using low catalyst loadings of a non‐expensive, readily available iron catalyst [Fe(II)(CF3SO3)2(mcp)], Fe‐mcp, [mcp=N,N′‐dimethyl‐N,N′‐bis(2‐pyridylmethyl)cyclohexane‐trans‐1,2‐diamine]}, and hydrogen peroxide (H2O2) as oxidant, via a simple reaction protocol. Natural products are selectively oxidized and isolated

  次级C的有效和选择性氧化烷烃h的位点是通过使用非昂贵的，容易得到的铁催化剂的低催化剂负载的[Fe（II）（CF实现3 SO 3）2（MCP）]， Fe的MCP，[MCP = ñ，N'-二甲基- ñ，N' -双（2-吡啶基甲基）环己烷TRAN S--1,2-二胺]}，和过氧化氢（H 2 ö 2）作为氧化剂，通过一个简单的反应方案。天然产物被选择性地氧化并以合成上可接受的产率分离。容易获得大量催化剂和CH氧化过程的简便性使得该系统成为在制备规模上以较短的反应时间进行烷烃CH氧化反应的特别方便的工具。
• Readily Accessible Bulky Iron Catalysts exhibiting Site Selectivity in the Oxidation of Steroidal Substrates
  作者：David Font、Mercè Canta、Michela Milan、Olaf Cussó、Xavi Ribas、Robertus J. M. Klein Gebbink、Miquel Costas

  DOI：10.1002/anie.201600785

  日期：2016.5.4

  Bulky iron complexes are described that catalyze the site‐selective oxidation of alkyl C−H bonds with hydrogen peroxide under mild conditions. Steric bulk at the iron center is introduced by appending trialkylsilyl groups at the meta‐position of the pyridines in tetradentate aminopyridine ligands, and this effect translates into high product yields, an enhanced preferential oxidation of secondary over

  描述了大铁络合物在温和条件下用过氧化氢催化烷基CH键的位点选择性氧化。通过在三齿氨基吡啶配体中吡啶的间位连接三烷基甲硅烷基，可以在铁中心引入大分子的立体化，这种作用转化为高产物产量，增强了仲碳氢键与仲碳氢键的优先氧化作用，并具有更高的分离能力。对萜类化合物和甾体基质中的亚甲基位点进行位点选择性氧化。甾族底物中C6和C12亚甲基位的空位选择性氧化显示出受催化剂手性支配。