6,7,15,16,24,25,33,34-Octakis(tert-butylsulfanyl)-2,11,20,29,37,38,39,40-octazanonacyclo[28.6.1.13,10.112,19.121,28.04,9.013,18.022,27.031,36]tetraconta-1,3,5,7,9,11,13,15,17,19(39),20,22,24,26,28(38),30(37),31,33,35-nonadecaene | 927874-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 6,7,15,16,24,25,33,34-Octakis(tert-butylsulfanyl)-2,11,20,29,37,38,39,40-octazanonacyclo[28.6.1.13,10.112,19.121,28.04,9.013,18.022,27.031,36]tetraconta-1,3,5,7,9,11,13,15,17,19(39),20,22,24,26,28(38),30(37),31,33,35-nonadecaene
• 英文别名: 6,7,15,16,24,25,33,34-octakis(tert-butylsulfanyl)-2,11,20,29,37,38,39,40-octazanonacyclo[28.6.1.13,10.112,19.121,28.04,9.013,18.022,27.031,36]tetraconta-1,3,5,7,9,11,13,15,17,19(39),20,22,24,26,28(38),30(37),31,33,35-nonadecaene
• CAS: 927874-97-3
• 化学式: C₆₄H₈₂N₈S₈
• 分子量: 1219.94
• InChiKey: VLAXHWLAOIELLC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.3
• 重原子数：
  80
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  311
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,7,15,16,24,25,33,34-Octakis(tert-butylsulfanyl)-2,11,20,29,37,38,39,40-octazanonacyclo[28.6.1.13,10.112,19.121,28.04,9.013,18.022,27.031,36]tetraconta-1,3,5,7,9,11,13,15,17,19(39),20,22,24,26,28(38),30(37),31,33,35-nonadecaene 在 吡啶 、 magnesium acetate 作用下， 反应 0.5h， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  镁氮酞菁：新兴的优秀的红色发荧光团。

  摘要：

  已经合成了含有烷基硫烷基，芳氧基和二烷基氨基外围取代基的镁（II），锌（II）和无金属酞菁（Pcs）和氮杂酞菁（AzaPcs）。已对无金属的Pcs和AzaPcs与镁（II）的络合进行了详细的研究，以确定确保完全转化所必需的最佳反应条件。光物理和在四氢呋喃光化学测量表明，镁（II）与AzaPcs芳氧基和烷基硫基取代基具有优良的荧光性能（Φ ˚F高达0.73），并且相应的锌（II）PCS是有效的单态氧生产者（Φ Δ高达0.68）。二烷基氨基取代基的存在导致分子内分子内电荷转移，与荧光和单线态氧竞争。在研究的一系列衍生物中，烷基硫烷基MgAzaPc和ZnAzaPc是最耐光的化合物。此外，高摩尔吸光系数（ε〜300 000米-1厘米-1），吸收（λ最大〜650纳米），和发射（λ EM〜660纳米，高Φ ˚F）在红色区域表明，这些分子是潜在的荧光探针，优于商业上的红色花青染料Cy5。MgAzaPc，

  DOI：

  10.1021/ic2027016
• 作为产物：
  描述：

  4,5-bis(tert-butylsulfanyl)phthalonitrile 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以1.05 mg的产率得到6,7,15,16,24,25,33,34-Octakis(tert-butylsulfanyl)-2,11,20,29,37,38,39,40-octazanonacyclo[28.6.1.13,10.112,19.121,28.04,9.013,18.022,27.031,36]tetraconta-1,3,5,7,9,11,13,15,17,19(39),20,22,24,26,28(38),30(37),31,33,35-nonadecaene
  参考文献：
  名称：

  一种低温下制备高纯度酞菁的方法

  摘要：

  本发明公开了一种低温下制备高纯度酞菁的方法，所述方法包括如下步骤：取适量邻苯二甲腈类化合物和适量六甲基二硅基氨基锂溶解在溶剂中；充入惰性气体保护，并维持低温环境反应若干时间；加入醇类进行淬灭反应，抽滤冲洗后得到酞菁类化合物，该种方法利用LiHDMS作为反应原料，其较高的活性可以保证邻苯二甲腈在低温下可以顺利反应成酞菁；同时LiHDMS的超大位阻效应，可以有效保证不与邻苯二甲腈类衍生物反应，结合低温的反应环境，进一步保证了反应产品的纯度，最终的酞菁类产品可以直接通过过滤得到97.5％以上的高纯度。

  公开号：

  CN114315843A

文献信息

• Photodynamically active phthalocyanine building blocks for click chemistry
  作者：Veronika Novakova、Kamil Kopecky、Miroslav Miletin、Jana Ivincova、Petr Zimcik

  DOI：10.1142/s1088424611003987

  日期：2011.9

  Synthesis of symmetrical and unsymmetrical zinc phthalocyanines from two different precursors 4,5-bis(tert-butylsulfanyl)phthalonitrile (A) and N-(3-azidopropyl)-2,3-dicyanoquinoxaline-6-carboxamide (B) is described. Congeners of AAAA, AAAB, ABAB and AABB type were isolated by a chromatographic technique, however, the congener of BBBB type had to be prepared in a separate reaction. The adjacent and opposite isomers were also separated and fully characterized. Isolated phthalocyanines contained different number of azide groups, a substrate for highly efficient Cu(I) -catalyzed azide-alkyne 1,3-dipolar cycloaddition ("click chemistry"). All phthalocyanines absorbed strongly (ε over 150 000 M^-1.cm^-1) over 700 nm. Their singlet oxygen quantum yields were determined in DMF and ranged from 0.63 to 0.79, fluorescence quantum yields in DMF were considerably lower in the range 0.03–0.06. All these properties make them suitable building blocks for a simple modification and a synthesis of phthalocyanines with better tuned properties for photodynamic therapy.

  介绍了从两种不同的前体 4,5-双（叔丁基硫酰）酞腈（A）和 N-（3-叠氮丙基）-2,3-二氰基喹喔啉-6-甲酰胺（B）合成对称和不对称锌酞菁的过程。通过色谱技术分离出了 AAAA、AAAB、ABAB 和 AABB 型同系物，但 BBBB 型同系物必须通过单独的反应制备。相邻和相反的异构体也被分离出来，并进行了全面的表征。分离出的酞菁含有不同数量的叠氮基团，是高效的 Cu(I) 催化叠氮-炔烃 1,3- 二极环加成（"点击化学"）的底物。所有酞菁在 700 纳米波长范围内都有很强的吸收能力（ε 超过 150 000 M-1.cm-1）。它们在 DMF 中的单线态氧量子产率为 0.63 至 0.79，而在 DMF 中的荧光量子产率则低得多，为 0.03 至 0.06。所有这些特性都使它们成为简单改性和合成具有更好的光动力疗法特性的酞菁的合适构件。
• Effective Monofunctional Azaphthalocyanine Photosensitizers for Photodynamic Therapy
  作者：Petr Zimcik、Miroslav Miletin、Veronika Novakova、Kamil Kopecky、Marcela Nejedla、Vendula Stara、Katerina Sedlackova

  DOI：10.1071/ch08392

  日期：——

  In this work we present a rational design of the active part of third generation photosensitizers for photodynamic therapy based on phthalocyanine and an azaphthalocyanine core. The preferred zinc complexes of the AAAB type that contain bulky tert-butylsulfanyl substituents (A) and one carboxy group (B) have been synthesized by statistical condensation and fully characterized. The tetramerization was performed using magnesium(ii) butoxide followed by demetalation and insertion of ZnII. Compound 1 synthesized from 4,5-bis(tert-butylsulfanyl)phthalonitrile (A) and 2,3-dicyanoquinoxaline-6-carboxylic acid (B) exerted very promising photophysical properties (Q-band absorption at 726 nm, ϵ = 140000 M–1 cm–1), which allowed strong absorption of light at long wavelengths where the penetration of the light through human tissues is deeper. The very high singlet oxygen quantum yield of 1 (ΦΔ = 0.80) assures efficient photosensitization. As a result of bulky peripheral substituents, compound 1 shows good solubility in organic solvents with a low degree of aggregation, which makes it potentially viable for non-complicated modification. One carboxy group in the final structure of 1 allows simple binding to possible carriers. This compound is suitable for binding to targeting moieties to form the highly active part of a third-generation photosensitizer.

  在这项工作中，我们以酞菁和萘酞菁为核心，对用于光动力疗法的第三代光敏剂的活性部分进行了合理设计。我们通过统计缩合法合成了首选的 AAAB 型锌配合物，该配合物含有笨重的叔丁基硫代物（A）和一个羧基（B），并对其进行了全面表征。使用丁氧化镁（ii）进行四聚，然后进行脱金属并加入 ZnII。由 4,5-双（叔丁基硫酰基）邻苯二甲腈（A）和 2,3-二氰基喹喔啉-6-羧酸（B）合成的化合物 1 具有很好的光物理特性（Q 波段吸收波长为 726 nm，ϵ = 140000 M-1 cm-1），可在光穿透人体组织较深的长波长处吸收强光。1 极高的单线态氧量子产率（ΦΔ = 0.80）确保了高效的光敏作用。由于外围取代基体积较大，化合物 1 在有机溶剂中的溶解性很好，聚集程度较低，因此可以进行简单的修饰。化合物 1 的最终结构中含有一个羧基，可以简单地与可能的载体结合。这种化合物适合与靶向分子结合，形成第三代光敏剂的高活性部分。
• 一种低温下制备高纯度酞菁的方法
  申请人：南京艾姆材料科技有限公司

  公开号：CN114315843A

  公开（公告）日：2022-04-12

  本发明公开了一种低温下制备高纯度酞菁的方法，所述方法包括如下步骤：取适量邻苯二甲腈类化合物和适量六甲基二硅基氨基锂溶解在溶剂中；充入惰性气体保护，并维持低温环境反应若干时间；加入醇类进行淬灭反应，抽滤冲洗后得到酞菁类化合物，该种方法利用LiHDMS作为反应原料，其较高的活性可以保证邻苯二甲腈在低温下可以顺利反应成酞菁；同时LiHDMS的超大位阻效应，可以有效保证不与邻苯二甲腈类衍生物反应，结合低温的反应环境，进一步保证了反应产品的纯度，最终的酞菁类产品可以直接通过过滤得到97.5％以上的高纯度。
• Magnesium Azaphthalocyanines: An Emerging Family of Excellent Red-Emitting Fluorophores
  作者：Petr Zimcik、Veronika Novakova、Kamil Kopecky、Miroslav Miletin、Rabia Zeynep Uslu Kobak、Eva Svandrlikova、Lenka Váchová、Kamil Lang

  DOI：10.1021/ic2027016

  日期：2012.4.2

  photochemical measurements in tetrahydrofuran showed that magnesium(II) AzaPcs with aryloxy and alkylsulfanyl substituents have excellent fluorescent properties (ΦF up to 0.73) and that the corresponding zinc(II) Pcs are efficient singlet oxygen producers (ΦΔ up to 0.68). The presence of dialkylamino substituents causes intramolecular charge transfer within the molecule that competes with fluorescence and singlet

  已经合成了含有烷基硫烷基，芳氧基和二烷基氨基外围取代基的镁（II），锌（II）和无金属酞菁（Pcs）和氮杂酞菁（AzaPcs）。已对无金属的Pcs和AzaPcs与镁（II）的络合进行了详细的研究，以确定确保完全转化所必需的最佳反应条件。光物理和在四氢呋喃光化学测量表明，镁（II）与AzaPcs芳氧基和烷基硫基取代基具有优良的荧光性能（Φ ˚F高达0.73），并且相应的锌（II）PCS是有效的单态氧生产者（Φ Δ高达0.68）。二烷基氨基取代基的存在导致分子内分子内电荷转移，与荧光和单线态氧竞争。在研究的一系列衍生物中，烷基硫烷基MgAzaPc和ZnAzaPc是最耐光的化合物。此外，高摩尔吸光系数（ε〜300 000米-1厘米-1），吸收（λ最大〜650纳米），和发射（λ EM〜660纳米，高Φ ˚F）在红色区域表明，这些分子是潜在的荧光探针，优于商业上的红色花青染料Cy5。MgAzaPc，
• Facile synthesis of phthalocyanine at low temperature with diisopropylamide anion as nucleophile
  作者：Wei Zheng、Cheng-Zhang Wan、Jing-Xuan Zhang、Cheng-Hui Li、Xiao-Zeng You

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.05.086

  日期：2015.7

  Phthalocyanine has been synthesized from phthalonitrile and lithium diisopropylamide (LDA) at ambient or even lower temperatures. In this novel, facile, and low reactant-consuming method, diisopropylamide anions work as nucleophile to initiate the low temperature reaction. The mechanism has been rationalized by density functional theory (DFT) calculation. Our method is also useful for the transformation of some phthalonitrile derivatives to phthalocyanine compounds. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.