4,5-bis(tert-butylsulfanyl)phthalonitrile | 174702-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,5-bis(tert-butylsulfanyl)phthalonitrile
• 英文别名: 4,5-bis(tert-butylthio)phthalonitrile；4,5-bis(tert-butylsulfanyl)benzene-1,2-dicarbonitrile；4,5-Bis(tert-butylsulfanyl)benzene-1,2-dicarbonitrile
• CAS: 174702-12-6
• 化学式: C₁₆H₂₀N₂S₂
• 分子量: 304.48
• InChiKey: KWCQWADIQOPVLC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  58 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  423.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  98.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-bis(tert-butylsulfanyl)phthalonitrile 在 氨 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  硼（III）咔唑亚酞菁：核扩展的抗芳族硼（III）亚酞菁类似物

  摘要：

  1,8-二氨基-3,6- dichlorocarbazole的缩合与一系列二取代1,3- diiminoisoindolines的，随后用BF 3 ⋅OEt 2导致相应的核扩展的硼（III）亚酞菁类似物的形成。这些空气稳定的π-共轭硼（III）咔唑亚酞菁具有两个含硼七元环单元和16个π电子骨架，是光谱和理论上支持的抗芳族硼（III）亚酞菁类似物的首例学习。通过单晶X射线衍射分析明确确定了其中一种化合物的分子结构。与采用锥形结构的典型硼（III）亚酞菁相比，该化合物的π骨架几乎是平面的。

  DOI：

  10.1002/anie.201811420
• 作为产物：
  描述：

  4,5-二氯邻苯二甲腈 、 叔丁基硫醇 在 copper(I) oxide 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以25%的产率得到4,5-bis(tert-butylsulfanyl)phthalonitrile
  参考文献：
  名称：

  Effective Monofunctional Azaphthalocyanine Photosensitizers for Photodynamic Therapy

  摘要：

  在这项工作中，我们以酞菁和萘酞菁为核心，对用于光动力疗法的第三代光敏剂的活性部分进行了合理设计。我们通过统计缩合法合成了首选的 AAAB 型锌配合物，该配合物含有笨重的叔丁基硫代物（A）和一个羧基（B），并对其进行了全面表征。使用丁氧化镁（ii）进行四聚，然后进行脱金属并加入 ZnII。由 4,5-双（叔丁基硫酰基）邻苯二甲腈（A）和 2,3-二氰基喹喔啉-6-羧酸（B）合成的化合物 1 具有很好的光物理特性（Q 波段吸收波长为 726 nm，ϵ = 140000 M-1 cm-1），可在光穿透人体组织较深的长波长处吸收强光。1 极高的单线态氧量子产率（ΦΔ = 0.80）确保了高效的光敏作用。由于外围取代基体积较大，化合物 1 在有机溶剂中的溶解性很好，聚集程度较低，因此可以进行简单的修饰。化合物 1 的最终结构中含有一个羧基，可以简单地与可能的载体结合。这种化合物适合与靶向分子结合，形成第三代光敏剂的高活性部分。

  DOI：

  10.1071/ch08392

文献信息

• Facile synthesis of an A₃B-type phthalocyanine with a peripheral thiocatecholate binding group and its coordination to Ni(dppe): spectroscopy and theory
  作者：Malcolm Alan Bartlett、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1039/d0dt02060e

  日期：——

  A single thiocatecholate group has been combined with a phthalocyanine and used to coordinate a [Ni(dppe)]²⁺ fragment to give the unprecedented title complex [(dppe)Ni(S₂PcH₂)].

  一个硫代邻苯二酚基团已与酞菁结合，并用于配位[Ni(dppe)]²⁺片段，形成了前所未有的标题配合物[(dppe)Ni(S₂PcH₂)]。
• Photodynamically active phthalocyanine building blocks for click chemistry
  作者：Veronika Novakova、Kamil Kopecky、Miroslav Miletin、Jana Ivincova、Petr Zimcik

  DOI：10.1142/s1088424611003987

  日期：2011.9

  Synthesis of symmetrical and unsymmetrical zinc phthalocyanines from two different precursors 4,5-bis(tert-butylsulfanyl)phthalonitrile (A) and N-(3-azidopropyl)-2,3-dicyanoquinoxaline-6-carboxamide (B) is described. Congeners of AAAA, AAAB, ABAB and AABB type were isolated by a chromatographic technique, however, the congener of BBBB type had to be prepared in a separate reaction. The adjacent and opposite isomers were also separated and fully characterized. Isolated phthalocyanines contained different number of azide groups, a substrate for highly efficient Cu(I) -catalyzed azide-alkyne 1,3-dipolar cycloaddition ("click chemistry"). All phthalocyanines absorbed strongly (ε over 150 000 M^-1.cm^-1) over 700 nm. Their singlet oxygen quantum yields were determined in DMF and ranged from 0.63 to 0.79, fluorescence quantum yields in DMF were considerably lower in the range 0.03–0.06. All these properties make them suitable building blocks for a simple modification and a synthesis of phthalocyanines with better tuned properties for photodynamic therapy.

  介绍了从两种不同的前体 4,5-双（叔丁基硫酰）酞腈（A）和 N-（3-叠氮丙基）-2,3-二氰基喹喔啉-6-甲酰胺（B）合成对称和不对称锌酞菁的过程。通过色谱技术分离出了 AAAA、AAAB、ABAB 和 AABB 型同系物，但 BBBB 型同系物必须通过单独的反应制备。相邻和相反的异构体也被分离出来，并进行了全面的表征。分离出的酞菁含有不同数量的叠氮基团，是高效的 Cu(I) 催化叠氮-炔烃 1,3- 二极环加成（"点击化学"）的底物。所有酞菁在 700 纳米波长范围内都有很强的吸收能力（ε 超过 150 000 M-1.cm-1）。它们在 DMF 中的单线态氧量子产率为 0.63 至 0.79，而在 DMF 中的荧光量子产率则低得多，为 0.03 至 0.06。所有这些特性都使它们成为简单改性和合成具有更好的光动力疗法特性的酞菁的合适构件。
• Effect of intramolecular charge transfer on fluorescence and singlet oxygen production of phthalocyanine analogues
  作者：Lenka Vachova、Veronika Novakova、Kamil Kopecky、Miroslav Miletin、Petr Zimcik

  DOI：10.1039/c2dt31403g

  日期：——

  decrease of fluorescence and singlet oxygen quantum yields. Photophysical and photochemical properties were compared to corresponding macrocycles that do not bear any donor centers. The data showed high feasibility of ICT in the tetrapyrazinoporphyrazine macrocycle and significantly lower efficiency of this deactivation process in the tribenzopyrazinoporphyrazine type molecules. Considerable effect of non-donor

  分子内电荷转移（ICT）进行了研究一系列镁，不含金属的和不对称tetrapyrazinoporphyrazines和tribenzopyrazinoporphyrazines带有两个二烷基氨基取代基（供体）和六烷基硫烷基或芳氧基取代基（非供体）的锌络合物。二烷基氨基取代基是导致ICT失活激发态并导致荧光和单线态氧量子产率显着下降的原因。将光物理和光化学性质与不带有任何供体中心的相应大环化合物进行了比较。数据表明，ICT在四吡嗪并卟啉大分子化合物中的可行性很高，而在三苯并吡嗪并卟啉类分子中这种失活过程的效率则大大降低。还描述了非供体外围取代基对ICT的显着影响。结果表明，四吡嗪并卟啉可能更适合开发基于ICT的应用中研究的新分子。
• Transalkylation of alkyl aryl sulfides with alkylating agents
  作者：Daria Nawrot、Marek Kolenič、Jiří Kuneš、Filip Kostelansky、Miroslav Miletin、Veronika Novakova、Petr Zimcik

  DOI：10.1016/j.tet.2017.12.039

  日期：2018.2

  produces methylphenylsulfide. This transalkylation reaction was further studied by 1H NMR spectroscopy. The polarity of the solvent, the electron density on the sulfur atom, and the strength of the alkylating agent (MeI, EtI, BuI, dimethyl sulfate, or dimethyl carbonate) played important roles in the reaction. The suggested mechanism of the reaction involves the formation of a dialkyl aryl sulfonium salt

  甲基碘与叔丁基苯硫在DMF中的反应导致烷基转移，生成甲基苯硫。通过1 H NMR光谱进一步研究了该烷基转移反应。溶剂的极性，硫原子上的电子密度以及烷基化剂（MeI，EtI，BuI，硫酸二甲酯或碳酸二甲酯）的强度在反应中起着重要作用。所建议的反应机理涉及形成二烷基芳基formation盐，该盐随后消除了该基团。观察到硫原子上具有更多支链烷基的化合物具有更高的转化率，从而支持了该机理，这可能导致形成更稳定的自由基。
• 不对称氮杂二异吲哚亚甲基化合物及其氟硼 化合物的合成和用途
  申请人：南京大学

  公开号：CN105175310B

  公开（公告）日：2020-11-13

  本发明涉及一类不对称氮杂二异吲哚亚甲基化合物及其氟硼化合物的合成和应用。本发明所提供的化合物及其氟硼化合物具有荧光量子产率高、摩尔消光系数大、Stokes位移大等特点。此外，由于其独特的“电子给体‑π共轭体系‑电子受体”型不对称结构，本发明所提供的化合物在二氯甲烷等不含N，O的溶剂中，滴入三氟乙酸或三氟甲基磺酸等强酸后会发生褪色及荧光淬灭的现象，在此无色溶液中加入含有N或O的有机溶剂或化合物可以恢复原色和荧光，因此可用作检测含有N原子或O原子的物质。同时，本发明所提供的不对称氮杂二异吲哚亚甲基化合物及其氟硼化合物在荧光传感、细胞成像、光动力治疗等方面也有重要应用价值。