methyl 5-(tert-butyldimethylsilanoxy)-2-diazo-5-(p-tolyl)-3-oxopentanoate | 870470-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 5-(tert-butyldimethylsilanoxy)-2-diazo-5-(p-tolyl)-3-oxopentanoate
• 英文别名: Methyl 5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-diazo-5-(4-methylphenyl)-3-oxopentanoate；methyl 5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-diazo-5-(4-methylphenyl)-3-oxopentanoate
• CAS: 870470-49-8
• 化学式: C₁₉H₂₈N₂O₄Si
• 分子量: 376.528
• InChiKey: XXURQJYAJKFYOH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.86
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-(tert-butyldimethylsilanoxy)-2-diazo-5-(p-tolyl)-3-oxopentanoate 在 dirhodium tetraacetate lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 2-(tert-butyldimethysilanoxy)-2-hydroxymethyl-3-(p-tolyl)cyclobutanol
  参考文献：
  名称：

  合成功能化重氮乙酰乙酸酯的催化加成方法及其在高取代度环丁酮的构建中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]在低催化量的路易斯酸的存在下，以接近定量的收率，将3-（三烷基甲硅烷基氧基）-2-重氮-3-丁烯酸甲酯与芳香族和脂肪族醛一起进行路易斯酸催化的Mukaiyama醛醇加成反应。三氟甲磺酸（（III）是优选的催化剂，并且值得注意的是，加成进行时重氮部分不分解。与芳族醛反应制得的重氮乙酰乙酸酯产物经过铑（II）催化的闭环反应，形成具有高非对映异构控制性的环丁酮。报道了与亚胺的互补曼尼希型加成反应的实例。

  DOI：

  10.1021/ol052003s
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 、 methyl 3-tert-butyldimethylsilyloxy-2-diazobut-3-enoate 在 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以97%的产率得到methyl 5-(tert-butyldimethylsilanoxy)-2-diazo-5-(p-tolyl)-3-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  合成功能化重氮乙酰乙酸酯的催化加成方法及其在高取代度环丁酮的构建中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]在低催化量的路易斯酸的存在下，以接近定量的收率，将3-（三烷基甲硅烷基氧基）-2-重氮-3-丁烯酸甲酯与芳香族和脂肪族醛一起进行路易斯酸催化的Mukaiyama醛醇加成反应。三氟甲磺酸（（III）是优选的催化剂，并且值得注意的是，加成进行时重氮部分不分解。与芳族醛反应制得的重氮乙酰乙酸酯产物经过铑（II）催化的闭环反应，形成具有高非对映异构控制性的环丁酮。报道了与亚胺的互补曼尼希型加成反应的实例。

  DOI：

  10.1021/ol052003s

文献信息

• Catalytic Addition Methods for the Synthesis of Functionalized Diazoacetoacetates and Application to the Construction of Highly Substituted Cyclobutanones
  作者：Michael P. Doyle、Kousik Kundu、Albert E. Russell

  DOI：10.1021/ol052003s

  日期：2005.11.1

  [reaction: see text] Methyl 3-(trialkylsilanyloxy)-2-diazo-3-butenoate undergoes Lewis acid-catalyzed Mukaiyama aldol addition with aromatic and aliphatic aldehydes in the presence of low catalytic amounts of Lewis acids in nearly quantitative yields. Scandium(III) triflate is the preferred catalyst and, notably, addition proceeds without decomposition of the diazo moiety. Diazoacetoacetate products

  [反应：见正文]在低催化量的路易斯酸的存在下，以接近定量的收率，将3-（三烷基甲硅烷基氧基）-2-重氮-3-丁烯酸甲酯与芳香族和脂肪族醛一起进行路易斯酸催化的Mukaiyama醛醇加成反应。三氟甲磺酸（（III）是优选的催化剂，并且值得注意的是，加成进行时重氮部分不分解。与芳族醛反应制得的重氮乙酰乙酸酯产物经过铑（II）催化的闭环反应，形成具有高非对映异构控制性的环丁酮。报道了与亚胺的互补曼尼希型加成反应的实例。