Dihydronepenthone | 182325-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: Dihydronepenthone
• 英文别名: [(1S,2S,6R,14R,15R,16S)-11,15-dimethoxy-5-methyl-13-oxa-5-azahexacyclo[13.2.2.12,8.01,6.02,14.012,20]icosa-8(20),9,11-trien-16-yl]-phenylmethanone
• CAS: 182325-11-7
• 化学式: C₂₈H₃₁NO₄
• 分子量: 445.558
• InChiKey: NYIGBMDDIMTQTH-VTNDKHKTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dihydronepenthone 在 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 N-demethyldihydronepenthone
  参考文献：
  名称：

  新的nepenthone和thevinone衍生物。

  摘要：

  酮（2a）和萘醌（2c）及其二氢衍生物（2b和d）与格利雅试剂的非对映选择性反应提供了新的N-取代的（20S）-和（20R）-苯基-6,14-乙炔吗啡喃衍生物（6a- y）。N-取代-N-去甲基衍生物4a-f和4m-r与甲基碘化镁的格氏反应分别产生了（20R）-苯基叔醇5a-f和5m-r，但是4g-1的转化率和用苯基溴化镁的N-取代的二氢噻酮衍生物得到的（20S）-苯基衍生物分别为5g-1和5s-y。通过化合物5的3-O-去甲基化制备N-环丙基甲基-，N-β-苯乙基和N-丙基衍生物。用于合成N-烯丙基，N-二甲基烯丙基和N-炔丙基。化合物2a-d与相应的格氏试剂反应，用溴化氰处理产物，得到氰酰胺8a-d。后面这些化合物被转化为10a，b，d，其烷基化导致目标衍生物6d-f，jl，pr和wy。这些物质的生化研究表明，与δ-阿片受体的亲和力很高，但选择性很低。在两种情况下（6c和11d），观察到了阿片类受体的特异性。

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(96)00257-x
• 作为产物：
  描述：

  nepenthone 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 27.0 ℃ 、500.0 kPa 条件下， 反应 9.0h， 生成 Dihydronepenthone 、 (αS,5α,6α,7α,14α)-4,5-epoxy-18,19-dihydro-3,6-dimethoxy-17-methyl-α-phenyl-6,14-ethenomorphinan-7-methanol
  参考文献：
  名称：

  新的Nepenthone衍生物的合成†

  摘要：

  萘甲酮（3a）的氢化产生了二氢苯酮（3c）和仲醇（20 S）-4b的混合物。对映体仲醇（20 S）-4b由7α-甲酰基-6,14-乙炔吗啡喃衍生物3b与苯基溴化镁反应制得，得到非对映异构醇4a的混合物。4a的氢化导致（20 S）-4b和（20 R）-4b，它们通过分步结晶分离。（20 S）-4b的构象和（20 R）-4b通过NOE差异实验确定。

  DOI：

  10.1002/jlac.199619961025

文献信息

• Perchloric acid induced epimerisation of the thevinones: an improved synthesis of 7β-dihydrothevinones
  作者：Ian Derrick、Andrew Coop、Sali M Al-Mousawi、Stephen M Husbands、John W Lewis

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01300-9

  日期：2000.9

  The region above and away from C7 in the orvinols is known to be of particular importance in determining the μ-opioid receptor profile of this important class of opioids. However it has been difficult to explore this site due to the relative inaccessibility of 7β-substituted compounds. Here we report that perchloric acid induced epimerisation of the 7α-ketones (dihydrothevinones) allows considerably

  在确定该重要类阿片样物质的μ阿片样物质受体分布中，在烯醇中C7上方和远离C7的区域特别重要。然而，由于7β-取代的化合物相对不可及，因此很难探索该位点。在这里，我们报告说，高氯酸诱导7α-酮（二氢维酮）的差向异构化可以显着改善对一系列β-酮（β-二氢维酮）的利用。7α-酮的差向异构化程度取决于6,14-桥和酮侧链中的空间体积度。
• Isomerization Reactions of 7-Substituted 6,14-Bridged Thebaine Derivatives (Bentley Compounds).
  作者：János Marton、Sándor Garadnay、Zoltán Szabó、Sándor Hosztafi、Sándor Makleit、Luis Juliá、Ola Persson

  DOI：10.3891/acta.chem.scand.52-1234

  日期：——

  Equilibration of the 7 alpha-->7 beta isomers of 7-substituted 6,14-ethenomorphinanes has been accomplished, for the first time, in dipolar aprotic solvents by the application of bases with weak nucleophilic character. Transformation of the 7 beta-nitrile with phenylmagnesium bromide led to a new type of 6,6 '-dimeric compound.