isopropyl (4-methoxyphenyl)propiolate | 157019-54-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: isopropyl (4-methoxyphenyl)propiolate
• 英文别名: isopropyl 3-(4-methoxyphenyl)propiolate；Propan-2-yl 3-(4-methoxyphenyl)prop-2-ynoate
• CAS: 157019-54-0
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: RCGLJSIUDGYEBO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  315.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl (4-methoxyphenyl)propiolate 在 Lindlar's catalyst 4-甲基吡啶氧化物 、 喹啉 、 sodium hypochlorite 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 iron(II) sulfate 作用下， 以 正己烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 苯 为溶剂， 4.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 65.2h， 生成 (2S,3S)-isopropyl 3-<(2-aminophenyl)thio>-2-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)propionate
  参考文献：
  名称：

  肉桂酸酯的对映选择性催化环氧化

  摘要：

  对（salen）Mn（III）催化的顺式肉桂酸酯不对称环氧化的广泛研究表明，酯基的空间性质对环氧化反应中的对映选择性有深远的影响，较大的酯具有最高的ee。反应选择性对顺式烯烃的空间敏感性的敏感性与烯烃对金属-羰基的“偏斜”侧接方法一致。底物芳烃环取代基的电子性质与环氧化ee不相关，而与产物形成的顺式/反式分配相关。提供了逐步氧原子转移机理中非极性中间体的证据。吡啶N的存在氧化物衍生物对催化剂的速率和总周转率有重大影响，但对环氧化的立体选择性的影响可忽略不计。提出了这些添加剂作用的机理基础。地尔硫卓的高度对映选择性合成说明了肉桂酸酯环氧化方法的合成适用性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89369-8
• 作为产物：
  描述：

  乙基3-(4-甲氧基苯基)-2-丙炔酸酯 在 Lindlar's catalyst 喹啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 氢气 、 溴 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 isopropyl (4-methoxyphenyl)propiolate
  参考文献：
  名称：

  肉桂酸酯的对映选择性催化环氧化

  摘要：

  对（salen）Mn（III）催化的顺式肉桂酸酯不对称环氧化的广泛研究表明，酯基的空间性质对环氧化反应中的对映选择性有深远的影响，较大的酯具有最高的ee。反应选择性对顺式烯烃的空间敏感性的敏感性与烯烃对金属-羰基的“偏斜”侧接方法一致。底物芳烃环取代基的电子性质与环氧化ee不相关，而与产物形成的顺式/反式分配相关。提供了逐步氧原子转移机理中非极性中间体的证据。吡啶N的存在氧化物衍生物对催化剂的速率和总周转率有重大影响，但对环氧化的立体选择性的影响可忽略不计。提出了这些添加剂作用的机理基础。地尔硫卓的高度对映选择性合成说明了肉桂酸酯环氧化方法的合成适用性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89369-8

文献信息

• Understanding the mechanism of transition metal-free <i>anti</i> addition to alkynes: the selenoboration case
  作者：Diego García-López、Marc G. Civit、Christopher M. Vogels、Josep M. Ricart、Stephen A. Westcott、Elena Fernández、Jorge J. Carbó

  DOI：10.1039/c7cy02295f

  日期：——

  The stereoselective anti-addition of selenoboranes to α,β-acetylenic esters and amides was achieved in a transition metal-free context using catalytic amounts of PCy3. The reaction provides anti-3,4-selenoboration with concomitant delivery of α-vinyl selenides by protodeboronation with MeOH. Interestingly, in the absence of phosphine the selenoboration switches towards the formation of β-vinyl selenides

  在无过渡金属的情况下，使用催化量的PCy 3可实现硒代硼烷向α，β-炔属酸酯和酰胺的立体选择性抗加成反应。该反应提供了抗-3,4-硒代硼酸酯化，同时通过用MeOH进行原硼烷脱硼而递送了α-乙烯基硒化物。有趣的是，在不存在膦的情况下，硒代硼酸酯转变为β-乙烯基硒化物的形成。理论计算通过发现抗-3,4-硒代硼化的新机制合理化了反应的区域选择性和立体选择性。当硒硼烷通过在B的“推挽”效应下，膦与链烷酸酯的β位置相互作用，从而切换三键的极性并促进1,3-硒代硼酸酯化，从而提供硒烯基的α加成。然后，第二硒代硼烷试剂的自催化作用与磷酰叶内酯中间体配合，确定了立体选择性并完成了催化过程。最后，硒硼烷试剂与已显示类似反应性的乙硼烷和硅硼烷的比较表明，硒部分具有较大的亲核特性，有利于在温和条件下进行反应。
• Jacobsen Eric N., Deng Li, Furukawa Yoshiro, Martinez Luis E., Tetrahedron, 50 (1994) N 15, S 4323-4334
  作者：Jacobsen Eric N., Deng Li, Furukawa Yoshiro, Martinez Luis E.

  DOI：——

  日期：——