ethylacetoacetate, K(+) salt | 25368-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethylacetoacetate, K(+) salt
• 英文别名: potassium ethyl α-methylacetoacetate；potassium ethyl acetoacetate；Kalium aethylacetoacetat；acetoacetic acid ethyl ester; potassium-compound；Acetessigsaeure-aethylester; Kalium-Verbindung；potassium;4-ethoxy-4-oxobut-2-en-2-olate
• CAS: 25368-78-9
• 化学式: C₆H₉O₃*K
• 分子量: 168.234
• InChiKey: VMTIEXDAKUEMAA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.18
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  49.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethylacetoacetate, K(+) salt 在 吡啶 、 正丁基锂 、 二异丙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 ethyl 4-hydroxy-2,6-bis(trifluoromethyl)nicotinate
  参考文献：
  名称：

  [EN] PESTICIDAL COMPOSITIONS AND PROCESSES RELATED THERETO
  [FR] COMPOSITIONS PESTICIDES ET PROCESSUS ASSOCIÉS À CELLES-CI

  摘要：

  本文件披露了包含具有以下公式（"公式一"）的分子的杀虫组合物，其中这些组合物进一步包括一种或多种额外的杀虫活性成分。还披露了将杀虫组合物应用于植物、种子和即将种植的土壤的过程。这种创新的杀虫组合物对于根除诸如BAW、CEW和GPA等害虫是有效的。

  公开号：

  WO2014126580A1
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ethylacetoacetate, K(+) salt
  参考文献：
  名称：

  双磺酰基乙烯的亲电性

  摘要：

  双磺酰基乙烯与各种碳负离子，硫叶立德和甲硅烷氧基烯烃的反应动力学已在20°C下进行了光度法研究。将二阶速率常数与亲核试剂的已知亲核试剂特定参数N和s N相结合，以根据线性自由能关系log k（20°C）= s N计算双磺酰基乙烯的经验亲电参数E（N + E）。讨论了结构-反应关系，并表明亲电参数E 这项工作中衍生的衍生物可用于定义双磺酰基乙烯作为Michael受体的合成潜力。

  DOI：

  10.1002/asia.201101046

文献信息

• S_N2’ versus S_N2 Reactivity: Control of Regioselectivity in Conversions of Baylis-Hillman Adducts
  作者：Mahiuddin Baidya、Grygoriy Y. Remennikov、Peter Mayer、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.200902487

  日期：2010.1.25

  is used, a second SN2’ reaction converts 8 into their thermodynamically more stable allyl isomers 9. The second‐order rate constants for the reactions of 6 with carbanions have been determined photometrically in DMSO. With these rate constants and the previously reported nucleophile‐specific parameters N and s for the stabilized carbanions, the correlation log k (20 °C)=s(N + E) allowed us to calculate

  TiCl 4诱导的α，β-不饱和羰基化合物与醛的Baylis-Hillman反应产生（Z）-2-（氯甲基）乙烯基羰基化合物5，该化合物与1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO ），奎尼丁和吡啶，得到烯丙基铵离子6。将它们与少于一当量的稳定化碳负离子的钾盐（例如丙二酸酯）结合，可在动力学控制的条件下（S N 2'反应）生成亚甲基衍生物8。当使用多于一个当量的碳负离子时，第二个S N 2'反应将8转化为其热力学更稳定的烯丙基异构体9。已在DMSO中以光度法确定了6与碳负离子反应的二级速率常数。利用这些速率常数和先前报道的稳定化碳负离子的亲核试剂特定参数N和s，相关性对数k（20°C）= s（N + E）使我们能够计算出烯丙基铵离子6的亲电参数E（ -19 < E <−18）。动力学数据表明，S N 2'反应通过加速率消除加成消除机理进行。
• Reactivity of ambident anions
  作者：A.L. Kurts、N.K. Genkina、A. Macias、L.P. Beletskaya、O.A. Reutov

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98183-9

  日期：1971.1

  Effect of the alkylating agent nature in the case of O- and C-alkylation of both ethyl acetoacetate and acetylacetonate anions is reported. The value of the O/C-ratio depends on three factors: the polar effect of the alkyl substituents in the alkylating agents, the steric effect of the alkyl groups and the symbiotic effect of the leaving groups. The relative contributions of the first two effects depends

  据报道，在乙酰乙酸乙酯和乙酰丙酮阴离子的O-和C-烷基化的情况下，烷基化剂性质的影响。O / C比的值取决于三个因素：烷基化剂中烷基取代基的极性效应，烷基的空间效应和离去基团的共生效应。前两种效应的相对贡献取决于离去基团的性质。当离去基团为软碱（碘化物，溴化物，氯化物）且O / C比以秒为单位降低时，空间效应占主导地位。Bu> iPr> Et> Me。硬离去基团甲苯磺酸酯的情况与上述给定顺序相反的烷基顺序与烷基硬度的皮尔逊顺序相反。还报道了离去基团性质对O / C比的影响。发现离去基团对两种烯醇离子的甲基化都有很强的共生作用。在乙基化中，离去基团的作用较难检测到。对于两个仲烷基，O / C比对离去基团的性质几乎不敏感。
• Electrophilicities of<i>trans</i>-β-Nitrostyrenes
  作者：Ivo Zenz、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jo201678u

  日期：2011.11.18

  reactions of the trans-β-nitrostyrenes 1a–f with the acceptor-substituted carbanions 2a–h have been determined in dimethyl sulfoxide solution at 20 °C. The resulting second-order rate constants were employed to determine the electrophile-specific reactivity parameters E of the trans-β-nitrostyrenes according to the correlation equation log k2(20 °C) = sN(N + E). The E parameters range from −12 to −15

  已在20°C的二甲基亚砜溶液中测定了反式-β-硝基苯乙烯1a - f与受体取代的碳负离子2a - h的反应动力学。将得到的二级速率常数用于确定特定的亲电子反应性参数Ë所述的反式根据所述相关方程日志-β-硝基苯乙烯 ķ 2（20℃）=小号Ñ（Ñ + ë）。该Ë在我们的经验亲电等级（www.cup.lmu.de/oc/mayr/DBintro.html）上，参数的范围是-12至-15。测量了反式-β-硝基苯乙烯与某些烯胺的反应的二级速率常数，发现该常数与根据这项工作确定的亲电参数E和先前公布的烯胺的N和s N参数计算出的常数一致。
• Determination of the Electrophilicity Parameters of Diethyl Benzylidenemalonates in Dimethyl Sulfoxide: Reference Electrophiles for Characterizing Strong Nucleophiles
  作者：Oliver Kaumanns、Roland Lucius、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.200801277

  日期：2008.10.29

  second-order rate constants of the reactions of nine substituted diethyl benzylidenemalonates 1 a-i with the carbanions 2 a-e have been determined spectrophotometrically in dimethyl sulfoxide (DMSO). Product studies show that the nucleophiles attack regioselectively at the electrophilic C==C double bond of the Michael acceptors to form the carbanionic adducts 4. The correlation log k(20 degrees C)=s(N+E) allows

  已在二甲基亚砜（DMSO）中用分光光度法确定了9个取代的亚甲基苯二甲基丙二酸二乙基亚苄基丙二酸酯1 ai与碳负离子2 ae反应的二级速率常数。产品研究表明，亲核试剂在迈克尔受体的亲电子C == C双键上发生区域选择性攻击，形成碳负离子加合物4。相关对数k（20摄氏度）= s（N + E）可以确定亲电子从这项工作中确定的速率常数和亲核试剂2 ae的先前发布的N和s参数，确定亲电子试剂1 ai的参数E。化合物1 ai的亲电性E覆盖六个单位的范围（-17.7> E> -23.8），并且与哈米特的取代基常数sigma（p）极好相关。标题化合物的反应性比类似取代的亚苄基Meldrum酸（其环状类似物）低约十个数量级。由于它们的低反应性，化合物1 ai是确定高反应性亲核试剂（例如具有16的碳负离子）的反应性的合适参考亲电试剂。
• Electrophilicity Parameters of 5-Benzylidene-2,2-dimethyl[1,3]dioxane-4,6-diones (Benzylidene Meldrum's Acids)
  作者：Oliver Kaumanns、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jo702590s

  日期：2008.4.1

  electrophilicity parameters for various β,β-acceptor substituted styrenes and thus to predict a large number of absolute rate constants for a manifold of Michael additions. The reactions of primary and secondary amines are approximately 2 orders of magnitude faster than predicted by the correlation (1), supporting transition states which are stabilized by hydrogen bridges from NH to the carbonyl groups of

  在20°C的DMSO中以光度法研究了四种亚苄基Meldrum酸1与受体取代的碳负离子2的反应动力学。反应遵循二阶动力学，发现二阶速率常数遵循相关对数k 2（20°C）= s（N + E）（eq 1），该关系式用于计算亲电参数E用于化合物1。给出了哈米特相关性，使人们可以为各种β，β-受体取代的苯乙烯指定亲电参数，从而预测一系列迈克尔加成反应的大量绝对速率常数。伯胺和仲胺的反应比相关性（1）所预测的快约2个数量级，从而支持过渡态，该过渡态通过从NH到亚苄基Meldrum酸的羰基的氢桥得以稳定。