1-(bromoethynyl)-3-(trifluoromethyl)benzene | 33675-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(bromoethynyl)-3-(trifluoromethyl)benzene
• 英文别名: 1-(m-Trifluormethylphenyl)-2-brom-acetylen
• CAS: 33675-48-8
• 化学式: C₉H₄BrF₃
• 分子量: 249.03
• InChiKey: KQWWCVVVDBTKQJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.41
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(bromoethynyl)-3-(trifluoromethyl)benzene 在 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 potassium carbonate 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (E)-3-(1-(p-tolylthio)-2-(3-(trifluoromethyl)phenyl)penta-1,4-dien-1-yl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Yb(III)-催化的ynamides的syn-thioallylation

  摘要：

  本文报道的是一种顺式结合在α位的烯丙基在炔酰胺的β位的硫化物部分和ynamides的-thioallylation。该转化在镱 ( III ) 催化下成功，提供了获得具有广泛底物范围的高度取代的硫氨基跳过二烯的途径。因此，四取代的烯烃（在碳中心上具有四个不同的官能团：酰胺、苯基、硫代芳基/烷基和烯丙基）是由易于获得的 ynamides 一步制成的，从而保持完整的原子经济性。该反应可扩展到由炔酰胺合成selenoamino二烯的顺式-selenoallylation。DFT 研究和控制实验提供了对反应机制的深入了解。

  DOI：

  10.1039/d1cc02611a
• 作为产物：
  描述：

  3-乙炔基-α,α,α-三氟甲苯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-(bromoethynyl)-3-(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Nickel-Catalyzed Reductive 1,2-Dialkynylation of Alkenes Bearing an 8-Aminoquinoline Directing Group

  摘要：

  An unprecedented nickel-catalyzed reductive 1,2-dialkynylation of alkenes bearing an 8-aminoquinoline directing group has been developed. This method proceeded through a migratory insertion/reductive-coupling process under mild conditions with a wide substrate scope and good functional group tolerance, providing direct access to the synthetically flexible 1,5-diynes. Moreover, the 1,2-dialkynylation products could be further converted to borate-ester- or azide-functionalized 1,5-dienes, ditriazole, beta-diyne primary amide, and trisubstituted benzene.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03147

文献信息

• A phosphine-mediated stereocontrolled synthesis of <i>Z</i>-enediynes by a vicinal dialkynylation of ethynylphosphonium salts
  作者：Kyle D. Reichl、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1039/c4cc03415e

  日期：——

  A phosphine-mediated preparation of (Z)-enediynes via vicinal dicarbofunctionalization of triaryl(arylethynyl)phosphonium cations is described.

  通过三芳基（芳基乙炔基）膦鎓的邻位二碳功能化，介导磷烯合成（Z）-烯二炔。
• Alkyne Versus Ynamide Reactivity: Regioselective Radical Cyclization of Yne‐Ynamides
  作者：Shubham Dutta、Rajendra K. Mallick、Rangu Prasad、Vincent Gandon、Akhila K. Sahoo

  DOI：10.1002/anie.201811947

  日期：2019.2.18

  Ynamides are typically more reactive than simple alkynes and olefins. However, a serendipitous observation revealed a rare case where the reactivity of simple alkynes exceeds that of ynamides. This led to the development of a unique sulfur‐radical‐triggered cyclization of yne‐tethered ynamides, which involves attack of the alkyne by a thiyl radical followed by cyclization with the ynamide. A wide range

  酰胺通常比简单的炔烃和烯烃更具反应性。然而，偶然的观察揭示了一种罕见的情况，其中简单炔烃的反应性超过了酰胺的反应性。这导致发展了独特的经硫自由基引发的炔键联成的酰胺的环化反应，该过程涉及炔基被硫烷基自由基攻击，然后被该酰胺化。通过这种策略可以方便地构建各种新型的4-硫代芳基吡咯，它们可以耐受常见的功能部分和N-保护基团。当前的方法与炔丙基酰胺的典型环化相反，后者涉及炔基核心对炔基部分的攻击。对照实验和DFT计算支持硫自由基参与反应和区域选择性环化。
• Iron(II) Halide Promoted Cyclization of Cyclic 2-Enynamides: Stereoselective Synthesis of Halogenated Bicyclic γ-Lactams
  作者：Ming-Chang P. Yeh、Yuan-Shin Shiue、Hsin-Hui Lin、Tzu-Yu Yu、Ting-Chia Hu、Jia-Jyun Hong

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00916

  日期：2016.5.20

  A simple and mild process was developed for the highly stereoselective synthesis of halogenated bicyclic [4.3.0] and [3.3.0] γ-lactams, possessing four stereocenters, from easily available cyclic 2-enynamides. The reaction required only an inexpensive iron(II) halide under dry air and was tolerant of aryl, heteroaryl, and alkyl groups at the alkyne terminus.

  开发了一种简单温和的方法，用于从容易获得的环状2-乙酰胺中高度立体选择性地合成具有四个立体中心的卤代双环[4.3.0]和[3.3.0]γ-内酰胺。在干燥空气下，该反应仅需要廉价的卤化铁（II），并且在炔烃末端可耐受芳基，杂芳基和烷基。
• Synthesis of Spirolactams and Fused Bicyclic Lactams via Acid-Promoted Cyclolactamization of (Ethynyl(tosyl)amino)methyl-Tethered Cyclohex-2-enols
  作者：Po-Ting Tung、Chang-Zhi Zhong、Tzu-Chiang Chien、Ming-Chang P. Yeh

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02158

  日期：2017.11.3

  keteniminium–allylic carbocation intermediate. Hydration of the keteniminium ion, followed by attack of the resulting enolate onto the tethered allylic carbocation, provided the spirolactam ring skeleton. This strategy could also be employed in the synthesis of fused bicyclic lactams from BF3·OEt2-assisted cyclolactamization of TBS-protected 2-(ethynyl(tosyl)amino)methylcyclohex-2-enols.

  描述了一种简单的合成方法，该方法由TfOH催化的带有环链的（芳基乙炔基（甲苯磺酰基）氨基）甲基的环己-2-烯醇的螺内酰胺化反应来构建螺内酰胺骨架。反应通过酮亚胺基-烯丙基碳正离子中间体进行。水合酮亚胺离子，然后将所得烯醇化物攻击到束缚的烯丙基碳正离子上，提供了螺内酰胺环骨架。该策略也可用于由BF 3 ·OEt 2辅助的TBS保护的2-（乙炔基（甲苯磺酰基）氨基）甲基环己-2-烯醇的环内酰胺化合成稠合双环内酰胺。
• Regioselective Synthesis of 2,4,5-Trisubstituted Oxazoles and Ketene Aminals via Hydroamidation and Iodo-Imidation of Ynamides
  作者：Rajendra K. Mallick、B. Prabagar、Akhila K. Sahoo

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02124

  日期：2017.10.6

  A novel and straightforward protocol is demonstrated for the synthesis of highly substituted oxazoles from readily accessible ynamides in the presence of ytterbium(III) trifluoromethanesulfonate [Yb(OTf)3], N-iodosuccinimide (NIS), and acetonitrile. Multiple oxazole skeletons in the aryl periphery are constructed in a single operation for the first time. The hydroamidation and iodo-imidation of ynamides

  一种新颖而直接的方案已证明，可以在三氟甲磺酸（（Yb（OTf）3 ]，N-碘代琥珀酰亚胺（NIS）和乙腈存在下，由易于获得的酰胺酰胺合成高度取代的恶唑。首次在单个操作中构建了芳基外围的多个恶唑骨架。举例说明了将酰胺酰胺加氢酰胺化和碘酰亚胺化成三取代和四取代的烯酮缩醛。同位素标记实验用于识别此转化中的氧源。反应可扩展至克级，证明了转换的鲁棒性。