dimethyl 2-(hept-2-ynyl)-2-(4-hydroxy-5-methyl-5-phenylhex-2-ynyl)-malonate | 1644031-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: dimethyl 2-(hept-2-ynyl)-2-(4-hydroxy-5-methyl-5-phenylhex-2-ynyl)-malonate
• 英文别名: dimethyl 2-(hept-2-ynyl)-2-(4-hydroxy-5-methyl-5-phenylhex-2-ynyl)malonate
• CAS: 1644031-18-4
• 化学式: C₂₅H₃₂O₅
• 分子量: 412.526
• InChiKey: FRTWQZBASUSTSB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  72.83
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(hept-2-ynyl)-2-(4-hydroxy-5-methyl-5-phenylhex-2-ynyl)-malonate 在 草酰氯 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.42h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑（I）通过CH活化活化苄基烯丙基取代的内部炔烃环化异构化构建六氢菲

  摘要：

  用[RhCl（CO）2 ] 2处理苄基亚烷基取代的内部炔烃，通过C（sp 2）-H键活化产生六氢菲衍生物，实现了新型的环异构化。反应可能是通过连续生成rhodabicyclo [4.3.0]中间体，苯环上的C（sp 2）-H键与C（sp 2）-Rh III键之间的σ键复分解以及之间的异构化而进行的。根据氘化底物的实验提出了三种σ，π和σ烯丙基铑（III）物种。

  DOI：

  10.1002/anie.201605640
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(hept-2-ynyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate 、 2-甲基-2-苯基丙醛 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.58h， 以86%的产率得到dimethyl 2-(hept-2-ynyl)-2-(4-hydroxy-5-methyl-5-phenylhex-2-ynyl)-malonate
  参考文献：
  名称：

  铑（I）到C Benzylallene炔烃催化的的环异构？H激活

  摘要：

  高效的Rh我benzylallene炔烃的催化的环异构产生的三环[9.4.0.0 3,8 ] pentadecapentaene骨架通过C  H键活化以良好的收率。可能的反应机理是通过将炔属CH键氧化加至Rh I，烯型环化至亚乙烯基卡宾–Rh I中间体以及用亚乙烯基卡宾进行亲电芳族取代而进行的。它是基于氘和竞争实验提出的。

  DOI：

  10.1002/anie.201403990

文献信息

• Mechanistic Investigation of Rh^I–Catalyzed Cycloisomerization of Benzylallene-Internal Alkynes via C–H Activation
  作者：Yasuaki Kawaguchi、Shigeo Yasuda、Chisato Mukai

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01048

  日期：2017.7.21

  effected a cycloisomerization via a Csp2–H bond activation to produce the tricyclo[9.4.0.03,8]pentadecapentaene skeleton. The reaction mechanism via formation of the rhodabicyclo[4.3.0] intermediates and σ-bond metathesis between the Csp2–H bond on the benzene ring and the Csp2–RhIII bond was proposed. In addition, a plausible alternative mechanism for the previously reported cycloisomerization of the

  用[RhCl（CO）2 ] 2处理苄基烯内部的炔烃，通过C sp2- H键活化进行环异构化，生成三环[9.4.0.0 3,8 ]十八碳五烯骨架。提出了通过rhodabicyclocyclo [4.3.0]中间体的形成和苯环上的C sp2- H键与C sp2- Rh III键之间的σ-键易位的反应机理。此外，还可以提出一种可行的替代机制，用于先前报道的苄基亚烷基末端炔烃的环异构化。