methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-{(1S)-phenyl-2-[2,4,6-trimethoxyphenylsulfanyl]-ethyl}-α-D-glucopyranosyl-(1->4)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside | 1260731-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-{(1S)-phenyl-2-[2,4,6-trimethoxyphenylsulfanyl]-ethyl}-α-D-glucopyranosyl-(1->4)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-[(1S)-phenyl-2-(2,3,5-trimethoxyphenylsulfanyl)ethyl]-D-glucopyranosyl-(1->4)-2,3,6-tri-O-benzyl-D-glucopyranoside
• CAS: 1260731-57-4
• 化学式: C₇₂H₇₈O₁₄S
• 分子量: 1199.47
• InChiKey: ZEVVKMLZUZRSBZ-BBAGNZPBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.19
• 重原子数：
  87.0
• 可旋转键数：
  32.0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  129.22
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  15.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(S)-phenyl-(3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-dideoxy-β-D-glucopyranoso)[1,2-e]-1,4-oxathiane (R,S)-oxide 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-{(1S)-phenyl-2-[2,4,6-trimethoxyphenylsulfanyl]-ethyl}-α-D-glucopyranosyl-(1->4)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 、 methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-{(1S)-phenyl-2-[2,4,6-trimethoxyphenylsulfanyl]-ethyl}-β-D-glucopyranosyl-(1->4)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用异头锍离子作为糖基供体的复杂寡糖的立体选择性组装

  摘要：

  可以可靠地与多种受体进行糖基化的选择性保护单糖结构单元的开发有望使寡糖合成成为更常规的操作。特别是，迫切需要开发模块化构建模块，这些模块可以很容易地转化为糖基化的糖基供体，从而提供可靠的高 1,2-顺式异头选择性。我们在此报告，1,2-氧杂环己烷醚在酸性、碱性和还原条件下是稳定的，因此可以进行广泛的保护基操作并安装可选择性去除的保护基，例如乙酰丙酰 (Lev) 酯、芴基甲氧基 (Fmoc) - 和烯丙氧基 (Alloc)-碳酸酯，和 2-甲基萘基醚 (Nap)。1、2-氧杂环庚烷醚可以很容易地通过氧化为亚砜并与 1,3,5-三甲氧基苯芳基化而转化为双环异头锍离子。当用多种糖基受体（包括适当保护的氨基酸、伯和仲糖醇和部分保护的硫糖苷）糖基化时，所得锍离子具有高 1,2-顺式异头异构选择性。选择性保护的 1,2-氧杂环丙烷已成功用于制备从真菌 Pseudallescheria boydii 分

  DOI：

  10.1021/ja3018187

文献信息

• Stereoelectronic Effects Determine Oxacarbenium vs β-Sulfonium Ion Mediated Glycosylations
  作者：Thomas J. Boltje、Jin-Hwan Kim、Jin Park、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1021/ol1027267

  日期：2011.1.21

  Activation of a glycosyl donor protected with a 2-O-(S)-(phenylthiomethyl)benzyl ether chiral auxiliary results in the formation of an anomeric beta-sulfonium ion, which can be displaced with sugar alcohols to give corresponding a-glycosides. Sufficient deactivation of such glycosyl donors by electron-withdrawing protecting groups is, however, critical to avoid glycosylation of an oxacarbenium ion intermediate. The latter type of glycosylation pathway can also be suppressed by installing additional substituents in the chiral auxiliary.