N-aminopyridinium triflate | 1007311-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: N-aminopyridinium triflate
• 英文别名: 1-aminopyridinium triflate；aminopyridinium triflate
• CAS: 1007311-54-7
• 化学式: CF₃O₃S*C₅H₇N₂
• 分子量: 244.194
• InChiKey: HNOVKHKWHXWSPZ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.26
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  87.1
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-aminopyridinium triflate 在 copper (II)-fluoride 、 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 乙腈 为溶剂， 23.0~70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 56.0h， 生成 N-(cyclohex-2-enyl)-4-(trifluoromethyl)benzenamine
  参考文献：
  名称：

  自限性烷基化合成仲胺

  摘要：

  以N为中心的亲核性在烷基化时增加，因此氨和伯胺的选择性部分烷基化可能具有挑战性：经常观察到选择性差和过度烷基化。在这里，我们引入N-氨基吡啶鎓盐作为氨替代物，用于通过自限性烷基化化学合成仲胺。容易获得的N-芳基-N-氨基吡啶鎓盐参与N-烷基化和原位脱吡啶化，得到芳基-烷基仲胺，而没有任何过度烷基化产物。该方法通过瞬时、高度亲核的吡啶鎓叶立德中间体完成烷基化，克服了选择性胺烷基化的经典挑战，并且可应用于复杂的分子支架。这些发现确立了N-氨基吡啶鎓盐作为合成化学中的氨合成子以及控制胺烷基化程度的策略。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01430
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 、 三氟甲磺酸 在 hydroxylamine-O-sulfonic acid 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.33h， 以70%的产率得到N-aminopyridinium triflate
  参考文献：
  名称：

  C-H氨基吡啶化衍生的酰胺基中间体的多样化

  摘要：

  C-H 胺化化学中通常遇到的N激活取代基很难去除，并且合成加工的范围有限。在这里，我们证明N-苯甲基氨基吡啶鎓物种提供了一个通过还原性 N-N 键活化来揭示亲电子N中心自由基的合成精加工平台。这些反应性中间体可以通过反马可夫尼科夫烯烃碳胺化来捕获四氢异喹啉，或者通过氮杂鲁伯顿化学与甲硅烷基烯醇醚来捕获以提供α-氨基酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00869

文献信息

• Zirconium and hafnium (1-pyridinio)imido complexes: functionalized terminal hydrazinediido analogues
  作者：Heike Herrmann、Thorsten Gehrmann、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1039/b807808d

  日期：——

  Reaction of the diamidozirconium complex [Zr(N2TBSNpy)(NMe2)2] (1) (N2TBSNpy = CH3C(C5H4N)(CH2NSiMe2tBu)2) or the diamidohafnium complex [Hf(N2TBSNpy)(NMe2)2] (2) with one molar equiv. of 1-aminopyridinium triflate in the presence of one equiv. of pyridine gave the corresponding (1-pyridinio)imido complexes [Zr(N2TBSNpy)(N–NC5H5)(OTf)(py)] (3) and [Hf(N2TBSNpy)(N–NC5H5)(OTf)(py)] (4). These were converted

  二咪唑锆配合物[Zr（N 2 TBS N py）（NMe 2）2 ]（1）的反应（N 2 TBS N py = CH 3 C（C 5 H 4 N）（CH 2 NSiMe 2 t Bu）2）或具有一摩尔当量的二mid杂oh络合物[Hf（N 2 TBS N py）（NMe 2）2 ]（2）。的1-氨基吡啶鎓三氟甲磺酸盐在一个当量的情况下 的吡啶给出了相应的（1-pyridinio）imido配合物[Zr（N 2 TBS N py）（N–NC 5 H 5）（OTf）（py）]（3）和[Hf（N 2 TBS N py）（N– NC 5 H 5）（OTf）（py）]（4）。这些被转化为乙炔化物络合物[Zr（N 2 TBS N py）（N–NC 5 H 5）（CCPh）（py）]（5）和[Hf（N 2 TBS N py）（N–NC 5 H 5）（CCPh）（py）]（6）与苯基乙炔锂反应并取代三氟甲磺
• Traceless Benzylic C−H Amination via Bifunctional <i>N</i> ‐Aminopyridinium Intermediates
  作者：Pritam Roychowdhury、Roberto G. Herrera、Hao Tan、David C. Powers

  DOI：10.1002/anie.202200665

  日期：2022.7.11

  C−H amination chemistry via traceless bifunctional nitrogen activation is reported. Sequential C−H aminopyridylation followed by Ni-catalyzed cross-coupling with aryl boronic acids affords the products of aryl nitrene insertion into C−H bonds. These products are unavailable by direct nitrene insertion due to the intrinsic instability of aryl nitrenes. The described method can be applied in the context

  据报道，通过无痕双功能氮活化进行 C−H 胺化化学。依次进行 CH 氨基吡啶化，然后进行镍催化与芳基硼酸的交叉偶联，得到芳基氮烯插入 CH 键的产物。由于芳基氮烯固有的不稳定性，这些产品无法通过直接氮烯插入获得。所描述的方法可以应用于药理学活性分子的背景下。
• Photodriven Radical-Polar Crossover Cyclization Strategy: Synthesis of Pyrazolo[1,5-<i>a</i>]pyridines from Diazo Compounds
  作者：Peng Zhao、Yanbo Liu、Yuting Zhang、Lei Wang、Yongmin Ma

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00812

  日期：2024.3.29

  This work demonstrates the synthesis of a variety of perfluoroalkyl heterocycles via a visible-light-driven radical-polar crossover cyclization strategy. In this process, single-electron reduction/SNV-type/cyclization sequences follow the radical addition reaction of a diazoester, which differs from the current role of diazoesters as radical precursors/acceptors. This transformation demonstrates excellent

  这项工作展示了通过可见光驱动的自由基-极性交叉环化策略合成各种全氟烷基杂环。在此过程中，单电子还原/ SN V型/环化序列遵循重氮酯的自由基加成反应，这与目前重氮酯作为自由基前体/受体的作用不同。这种转化表现出优异的官能团相容性，并允许用重氮酯修饰许多生物活性分子。这种反应可能代表了重氮化合物光化学转化的一种新方法。
• Electrochemical Benzylic C–H Amination via N-Aminopyridinium
  作者：Jingwei Liu、Jinyao Du、Lin-Bao Zhang、Ming Li、Weisi Guo

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00502

  日期：2024.5.3

  protocol for benzylic C(sp3)–H aminopyridylation via direct C–H/N–H cross-coupling of alkylarenes with N-aminopyridinium triflate has been developed. This method features excellent site-selectivity, broad substrate scope, redox reagent-free and facile scalability. The generated benzylaminopyridiniums can be readily converted to benzylamines via electroreductive N–N bond cleavage.

  已经开发出一种通过烷基芳烃与N-氨基吡啶鎓三氟甲磺酸盐直接 C-H/N-H 交叉偶联进行苄基 C(sp 3 )–H 氨基吡啶化的电化学方案。该方法具有优异的位点选择性、广泛的底物范围、无需氧化还原试剂和易于扩展的特点。生成的苄氨基吡啶鎓可以通过电还原 N-N 键断裂轻松转化为苄胺。
• Herrmann, Heike; Lloret Fillol, Julio; Wadepohl, Hubert, Organometallics, 2008, vol. 27, p. 172 - 174
  作者：Herrmann, Heike、Lloret Fillol, Julio、Wadepohl, Hubert、Gade, Lutz H.

  DOI：——

  日期：——