13C-peroxymonocarbonate | 933035-81-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: 13C-peroxymonocarbonate
• CAS: 933035-81-5
• 化学式: CO₄*H
• 分子量: 78.0055
• InChiKey: MMCOUVMKNAHQOY-OUBTZVSYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.18
• 重原子数：
  5.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  69.59
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  重碳酸钠-13C 在 双氧水 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 13C-peroxymonocarbonate
  参考文献：
  名称：

  过氧化氢碳酸氢盐活化的平衡、动力学和机理：过氧化单碳酸盐氧化硫化物

  摘要：

  碳酸氢根离子是硫化物氧化中过氧化氢的有效活化剂。动力学和光谱结果支持过氧化单碳酸根离子 (HCO4-) 在催化反应中作为氧化剂的形成。在水溶液和醇/水混合物中，在接近中性 pH 值的 25 °C (t1/2 ≈ 300 s) 下，过氧化氢和碳酸氢盐形成 HCO4- 的反应迅速发生，通过 13C NMR 对反应进行的平衡分析导致估计 HCO4-/HCO3- 对的电极电位（1.8 V vs NHE）。碳酸氢盐催化剂的溶解度通过使用 NH4HCO3 而不是通过使用第 1 组盐来提高，后者在混合溶剂中的溶解度往往较低，并可能导致相分离。给出了乙基苯基硫化物和相关硫化物氧化的速率规律和机理分析。

  DOI：

  10.1021/ja9927467

文献信息

• Manganese-Catalyzed Epoxidations of Alkenes in Bicarbonate Solutions
  作者：Benjamin S. Lane、Matthew Vogt、Victoria J. DeRose、Kevin Burgess

  DOI：10.1021/ja025956j

  日期：2002.10.1

  screening, for the epoxidation of alkenes. It uses hydrogen peroxide as the terminal oxidant, is promoted by catalytic amounts (1.0-0.1 mol %) of manganese(2+) salts, and must be performed using at least catalytic amounts of bicarbonate buffer. Peroxymonocarbonate, HCO(4)(-), forms in the reaction, but without manganese, minimal epoxidation activity is observed in the solvents used for this research

  本文描述了一种通过平行筛选发现和改进的烯烃环氧化方法。它使用过氧化氢作为末端氧化剂，由催化量 (1.0-0.1 mol%) 的锰 (2+) 盐促进，并且必须至少使用催化量的碳酸氢盐缓冲液进行。过氧化单碳酸酯 HCO(4)(-) 在反应中形成，但没有锰，在用于本研究的溶剂中观察到最小的环氧化活性，即 DMF 和 (t)BuOH。在类似条件下筛选了 30 多种 d-block 和 f-block 过渡金属盐的环氧化活性，但发现的最佳催化剂是 MnSO(4)。EPR 研究表明，Mn(2+) 最初在催化反应中被消耗，但在过程结束时可能会在过氧化氢被消耗时再生。在这些条件下，使用 10 当量的过氧化氢将各种芳基取代的、环状和三烷基取代的烯烃环氧化，但单烷基烯烃则不然。为了改善底物范围，并提高过氧化氢消耗的效率，筛选了 68 种不同的化合物，以寻找相对于过氧化氢的竞争性歧化反应而言可提高环氧化反应速率的添加剂。成功的添加剂是
• Kinetics and Mechanism of Peroxymonocarbonate Formation
  作者：Ekaterina V. Bakhmutova-Albert、Huirong Yao、Daniel E. Denevan、David E. Richardson

  DOI：10.1021/ic1007389

  日期：2010.12.20

  mechanism of peroxymonocarbonate (HCO4−) formation in the reaction of hydrogen peroxide with bicarbonate have been investigated for the pH 6−9 range. A double pH jump method was used in which 13C-labeled bicarbonate solutions are first acidified to produce 13CO2 and then brought to higher pH values by addition of base in the presence of hydrogen peroxide. The time evolution of the 13C NMR spectrum was used

  动力学和过一碳酸根的机构（HCO 4 - ）在过氧化氢用碳酸氢盐反应形成已被研究用于pH值6-9范围内。使用双pH跳跃法，其中首先将13 C标记的碳酸氢盐溶液酸化以生成13 CO 2，然后在过氧化氢的存在下通过添加碱使其达到更高的pH值。使用13 C NMR谱图的时间演变来确定第二次pH跃迁后碳酸氢根和过氧一碳酸根的竞争性形成以及随后的平衡。动力学模拟与过氧化氢与碳酸氢盐反应的机理是一致的，在该机理中，CO最初形成。2通过碳酸氢盐的脱水之后是CO的反应2用H 2 ö 2（perhydration）及其共轭碱HOO - （碱催化perhydration）。由碳酸氢根形成的过氧一碳酸根的形成速率随着pH值的降低而增加，这是因为作为中间产物的CO 2的利用率提高了。为了形成HCO的选择性4 -相对于水合产物HCO 3 -随pH为HOO的结果增加-通路和整体慢平衡速率，并且该pH依赖性允许速率常数的估计CO的反应2用H