methyl 5-but-3-enyl-N-cyanomethyl-3-hydroxypyrrolidine-2-carboxylate | 1305333-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 5-but-3-enyl-N-cyanomethyl-3-hydroxypyrrolidine-2-carboxylate
• 英文别名: Methyl 5-but-3-enyl-1-(cyanomethyl)-3-hydroxypyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 1305333-14-5
• 化学式: C₁₂H₁₈N₂O₃
• 分子量: 238.287
• InChiKey: HPGQKIQXAFHLEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  73.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-but-3-enyl-N-cyanomethyl-3-hydroxypyrrolidine-2-carboxylate 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 methyl 6-cyano-9-triethylsiloxy-7-azatricyclo[5.3.0.0(4,8)]decane-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Stemofoline 和双脱氢 Stemofoline 三环核心的新入口

  摘要：

  已经发现了一种新的方法来研究百部生物碱茎叶林和双脱氢茎叶林的三环核心，其特征是未活化的碳 - 碳双键与偶氮甲碱叶立德的分子内 (3+2) 偶极环加成；偶氮甲碱叶立德是由在 α-( N-氰基甲基)-β-羟基酯的 Swern 氧化过程中发生的前所未有的反应产生的。在单独的实验中，建立了在 C(8) 和 1-丁烯基侧链 C(3) 处引入必要的氧功能的功效。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.10.038
• 作为产物：
  描述：

  methyl 5-tert-butoxycarbonylamino-3-oxonon-8-enoate 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 rhodium(II) acetate dimer 、 4-羧基苯磺叠氮 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 80.5h， 生成 methyl 5-but-3-enyl-N-cyanomethyl-3-hydroxypyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Stemofoline 和双脱氢 Stemofoline 三环核心的新入口

  摘要：

  已经发现了一种新的方法来研究百部生物碱茎叶林和双脱氢茎叶林的三环核心，其特征是未活化的碳 - 碳双键与偶氮甲碱叶立德的分子内 (3+2) 偶极环加成；偶氮甲碱叶立德是由在 α-( N-氰基甲基)-β-羟基酯的 Swern 氧化过程中发生的前所未有的反应产生的。在单独的实验中，建立了在 C(8) 和 1-丁烯基侧链 C(3) 处引入必要的氧功能的功效。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.10.038

文献信息

• Toward a total synthesis of the stemofoline alkaloids: advancement of a 1,3-dipolar cycloaddition strategy
  作者：Charles S. Shanahan、Nathan O. Fuller、Bjoern Ludolph、Stephen F. Martin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.05.121

  日期：2011.8

  Novel, intramolecular 1,3-dipolar cycloadditions of azomethine ylides have been applied to the synthesis of functionalized core structures of the stemofoline alkaloids. In an effort to maximize the efficiency of this key transformation in the context of an eventual total synthesis of these complex natural products, a number of strategic modifications to the cycloaddition substrate were investigated. The

  偶氮甲碱叶立德的新型分子内 1,3-偶极环加成已被应用于合成茎叶碱生物碱的功能化核心结构。为了在这些复杂天然产物的最终全合成的背景下最大限度地提高这一关键转化的效率，研究了对环加成底物的许多战略修饰。集体努力为 1,3-偶极环加成的可操作区域化学控制元素提供了有用的见解，从而导致了茎叶碱生物碱。制备了合成这些生物碱的潜在中间体。
• Asymmetric formal total synthesis of the stemofoline alkaloids: the evolution, development, and application of a catalytic dipolar cycloaddition cascade
  作者：Charles S. Shanahan、Chao Fang、Daniel H. Paull、Stephen F. Martin

  DOI：10.1016/j.tet.2013.03.104

  日期：2013.9

  operation from an acyclic precursor. The key step in the synthesis is a novel dipolar cycloaddition cascade sequence that is initiated by cyclization of a rhodium-derived carbene onto the nitrogen atom of a proximal imine group to generate an azomethine ylide that then undergoes spontaneous cyclization via dipolar cycloaddition. The synthesis features several other interesting reactions, including a Boord

  通过从市售的 2-脱氧-d制备这些生物碱的 Overman 合成中的中间体，已经完成了双脱氢 Stemofoline 和 isodidehydrostemofoline 的正式合成。-核糖。本报告中介绍的工作记录了我们探索的演变，以确定在从无环前体的单个操作中生成这些生物碱的三环核心结构所需的最佳空间和电子控制元素。合成中的关键步骤是一种新型偶极环加成级联序列，该序列通过将铑衍生的卡宾环化到近端亚胺基团的氮原子上以生成偶氮甲碱叶立德，然后通过偶极环加成进行自发环化而引发。该合成具有其他几个有趣的反应，包括用于制备手性烯丙醇的 Boord 消除、高度非对映选择性的 Hirama-Itô 环化，以及对 Barton 脱羧方案的有用修改。
• Novel entry to the tricyclic core of stemofoline and didehydrostemofoline
  作者：Jochen Dietz、Stephen F. Martin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.10.038

  日期：2011.4

  Stemona alkaloids stemofoline and didehydrostemofoline has been discovered that features an intramolecular (3+2) dipolar cycloaddition of an unactivated carbon–carbon double bond with an azomethine ylide; the azomethine ylide was generated by an unprecedented reaction that occurred during a Swern oxidation of an α-(N-cyanomethyl)-β-hydroxy ester. In separate experiments, the efficacy of introducing the

  已经发现了一种新的方法来研究百部生物碱茎叶林和双脱氢茎叶林的三环核心，其特征是未活化的碳 - 碳双键与偶氮甲碱叶立德的分子内 (3+2) 偶极环加成；偶氮甲碱叶立德是由在 α-( N-氰基甲基)-β-羟基酯的 Swern 氧化过程中发生的前所未有的反应产生的。在单独的实验中，建立了在 C(8) 和 1-丁烯基侧链 C(3) 处引入必要的氧功能的功效。