4-methyl-N-((1-vinylcyclopropyl)methyl)benzenesulfonamide | 1266485-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N-((1-vinylcyclopropyl)methyl)benzenesulfonamide
• CAS: 1266485-95-3
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂S
• 分子量: 251.349
• InChiKey: ITLIPIIWPKOFGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.24
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  46.17
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N-((1-vinylcyclopropyl)methyl)benzenesulfonamide 在 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 、 sodium hydride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 80.0 ℃ 、50.67 kPa 条件下， 反应 4.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Rh(I)-催化的1-炔-乙烯基环丙烷和两个CO单元的缩甲醛[5+1]/[2+2+1]环加成：一步构建多功能角三环5/5/6化合物

  摘要：

  一种新型 Rh(I) 催化的 1-yne-乙烯基环丙烷和两个 CO 单元的正式 [5 + 1]/[2 + 2 + 1] 环加成反应，用于构建具有一个或两个的多功能角形三环 5/5/6 骨架一步开发了相邻的桥头四元全碳立体中心。已经进行了初步的密度泛函理论计算以研究反应机理和取代基效应。

  DOI：

  10.1021/ja110039h
• 作为产物：
  描述：

  1-ethenyl-1-(iodomethyl)cyclopropane 、 对甲苯磺酰胺 在 碘 、 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以79%的产率得到4-methyl-N-((1-vinylcyclopropyl)methyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Rh(I)-催化的1-炔-乙烯基环丙烷和两个CO单元的缩甲醛[5+1]/[2+2+1]环加成：一步构建多功能角三环5/5/6化合物

  摘要：

  一种新型 Rh(I) 催化的 1-yne-乙烯基环丙烷和两个 CO 单元的正式 [5 + 1]/[2 + 2 + 1] 环加成反应，用于构建具有一个或两个的多功能角形三环 5/5/6 骨架一步开发了相邻的桥头四元全碳立体中心。已经进行了初步的密度泛函理论计算以研究反应机理和取代基效应。

  DOI：

  10.1021/ja110039h

文献信息

• Asymmetric Rh(I)-Catalyzed Intramolecular [3 + 2] Cycloaddition of 1-Yne-vinylcyclopropanes for Bicyclo[3.3.0] Compounds with a Chiral Quaternary Carbon Stereocenter and Density Functional Theory Study of the Origins of Enantioselectivity
  作者：Mu Lin、Guan-Yu Kang、Yi-An Guo、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ja2082119

  日期：2012.1.11

  A highly enantioselective Rh(I)-catalyzed intramolecular [3 + 2] cycloaddition of 1-yne-VCPs to bicyclo[3.3.0] compounds with an all-carbon chiral quaternary stereocenter at the bridgehead carbon was developed. DFT calculations of the energy surface of the catalytic cycle (complexation, cyclopropane cleavage, alkyne insertion, and reductive elimination) of the asymmetric [3 + 2] cycloaddition reaction

  开发了一种高度对映选择性的 Rh(I) 催化分子内 [3 + 2] 环加成反应，将 1-yne-VCPs 与双环 [3.3.0] 化合物在桥头碳处具有全碳手性四元立体中心。不对称 [3 + 2] 环加成反应的催化循环（络合、环丙烷裂解、炔烃插入和还原消除）的能量表面的 DFT 计算表明，速率和立体决定步骤是炔烃插入步骤。炔烃插入过渡态的分析表明，底物的炔烃部分中的取代基与刚性 H(8)-BINAP 主链之间的严重空间排斥是不产生不受欢迎的 [3 + 2] 环加合物的原因。
• Unprecedented endo-oxidative cyclometallation and [4 + 3] cycloaddition of diene-vinylcyclopropanes
  作者：Jun Yang、Pan Zhang、Zeyuan Shen、Yi Zhou、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1016/j.chempr.2023.01.020

  日期：2023.2

  intramolecular [4 + 3] cycloaddition of Z-diene-vinylcyclopropanes (Z-diene-VCPs), which provide an efficient way to access challenging 5/7-fused bicyclic skeletons with a bridgehead ethyl substituent. In this [4 + 3] reaction, the Z-diene serves as a 4-carbon synthon, while the VCP acts as an unprecedented 3-carbon synthon (two carbon from the vinyl group and one carbon from the cyclopropyl group). Quantum

  传统的外氧化环金属化（exo -OCM）是过渡金属催化反应的关键步骤。在这里，我们首次提出内氧化环金属化 ( endo -OCM) 反应作为一种新的反应模式。endo -OCM的实现将为化学增加一个新概念，有助于未来endo- [m+n]、[m+n+o]环加成等反应的设计。我们在此报告内切-OCM 存在于新开发的 Rh(I) 催化的分子内 [4 + 3] 环加成Z-二烯-乙烯基环丙烷 ( Z-diene-VCPs)，它提供了一种有效的方法来获得具有桥头乙基取代基的具有挑战性的 5/7 稠合双环骨架。在这个 [4 + 3] 反应中，Z-二烯充当 4-碳合成子，而 VCP 充当前所未有的 3-碳合成子（两个碳来自乙烯基，一个碳来自环丙基）。已经进行了量子化学计算以分析影响外切-和内切-OCMs 竞争的因素，并理解为什么Z -diene-VCPs 的 [3 + 2] 和预期的 [4 + 3] 反应没有发生。