(1S,3R,5R,12Z,21S)-3-(hydroxymethyl)-23-oxa-4,18-diazapentacyclo[16.3.1.16,9.01,5.07,21]tricosa-6,8,12-trien-22-one | 1415549-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮
• 英文名称: (1S,3R,5R,12Z,21S)-3-(hydroxymethyl)-23-oxa-4,18-diazapentacyclo[16.3.1.16,9.01,5.07,21]tricosa-6,8,12-trien-22-one
• CAS: 1415549-50-6
• 化学式: C₂₁H₂₈N₂O₃
• 分子量: 356.465
• InChiKey: JQOMQUGFCYCERO-NCOOULTOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  65.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3R,5R,12Z,21S)-3-(hydroxymethyl)-23-oxa-4,18-diazapentacyclo[16.3.1.16,9.01,5.07,21]tricosa-6,8,12-trien-22-one 在 C₅₁H₆₆Cl₂N₂OW 2-iodoxybenzoic acid 、 potassium tert-butylate 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， -78.0~22.0 ℃ 、133.32 Pa 条件下， 反应 49.25h， 生成 (-)-nakadomarin A
  参考文献：
  名称：

  [EN] Z-SELECTIVE RING-CLOSING METATHESIS REACTIONS
  [FR] RÉACTIONS DE MÉTATHÈSE DE FERMETURE DE CYCLE Z-SÉLECTIVE

  摘要：

  公开号：

  WO2012167171A3
• 作为产物：
  描述：

  6-溴-1-己烯 在 C₅₁H₆₆Cl₂N₂OW 4-二甲氨基吡啶 、 sodium azide 、 偶氮二异丁腈 、 (+)-camphorsulfonic acid 、 三正丁基氢锡 、 三乙基硼氢化锂 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 均三甲苯 为溶剂， -78.0~22.0 ℃ 、933.26 Pa 条件下， 反应 88.97h， 生成 (1S,3R,5R,12Z,21S)-3-(hydroxymethyl)-23-oxa-4,18-diazapentacyclo[16.3.1.16,9.01,5.07,21]tricosa-6,8,12-trien-22-one
  参考文献：
  名称：

  [EN] Z-SELECTIVE RING-CLOSING METATHESIS REACTIONS
  [FR] RÉACTIONS DE MÉTATHÈSE DE FERMETURE DE CYCLE Z-SÉLECTIVE

  摘要：

  公开号：

  WO2012167171A3

文献信息

• Efficient and Selective Formation of Macrocyclic Disubstituted Z Alkenes by Ring-Closing Metathesis (RCM) Reactions Catalyzed by Mo- or W-Based Monoaryloxide Pyrrolide (MAP) Complexes: Applications to Total Syntheses of Epilachnene, Yuzu Lactone, Ambretto
  作者：Chenbo Wang、Miao Yu、Andrew F. Kyle、Pavol Jakubec、Darren J. Dixon、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/chem.201204045

  日期：2013.2.18

  for efficient Z‐selective formation of macrocyclic disubstituted alkenes through catalytic ring‐closing metathesis (RCM) is described. Cyclizations are performed with 1.2–7.5 mol % of a Mo‐ or W‐based monoaryloxide pyrrolide (MAP) complex at 22 °C and proceed to complete conversion typically within two hours. Utility is demonstrated by synthesis of representative macrocyclic alkenes, such as natural

  描述了通过催化闭环复分解 (RCM)高效Z选择性形成大环双取代烯烃的第一套广泛适用的方案。在 22 °C 下，使用 1.2–7.5 mol% 的 Mo 或 W 基单芳基氧化物吡咯烷 (MAP) 络合物进行环化，通常在两小时内完成转化。代表性的大环烯烃的合成证明了实用性，例如天然产物柚子内酯（13 元环：73 % Z）表漆烯（15 元环：91 % Z）、Ambrettolide（17 元环：91 % Z）、埃坡霉素 C 和 A（16 元环：高达 97 % Z）和 nakadomarin A（15 元环：高达97 % Z）的高级前体Z )。我们表明，催化Z选择性环化可以在克级有效地进行，复杂的分子起始材料和催化剂可以在空气中处理。我们阐明了催化协议的几个关键原则：1) Mo 催化剂的互补性质，提供高活性，但更容易产生 RCM 后立体异构化，而 W 变体提供较低的活性但不太倾向于导致失去动力学Z选择性。2)
• Z-SELECTIVE RING-CLOSING METATHESIS REACTIONS
  申请人：Massachusetts Institute of Technology

  公开号：US20150246348A1

  公开（公告）日：2015-09-03

  The present invention relates generally to olefin metathesis. In some embodiments, the present invention provides methods for Z-selective ring-closing metathesis.

  本发明一般涉及烯烃交换反应。在某些实施例中，本发明提供了Z-选择性环闭合烯烃交换反应的方法。
• US9446394B2
  申请人：——

  公开号：US9446394B2

  公开（公告）日：2016-09-20
• US9771386B2
  申请人：——

  公开号：US9771386B2

  公开（公告）日：2017-09-26