toluene-4-sulfonic acid (R)-2-methyl-4-triisopropylsilanylbut-3-ynyl ester | 868548-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: toluene-4-sulfonic acid (R)-2-methyl-4-triisopropylsilanylbut-3-ynyl ester
• CAS: 868548-00-9
• 化学式: C₂₁H₃₄O₃SSi
• 分子量: 394.651
• InChiKey: MOBBMTGVCUOFFD-HXUWFJFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  454.4±28.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.014±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.56
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  toluene-4-sulfonic acid (R)-2-methyl-4-triisopropylsilanylbut-3-ynyl ester 在 2,6-二甲基吡啶 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 二甲基氯化铝 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 trifluoromethanesulfonic acid (2S,3R,5S)-2-allyl-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-5-methyl-1-methylene-7-triisopropylsilanylhept-6-ynyl ester
  参考文献：
  名称：

  多米诺骨牌分子内烯炔复分解/交叉复分解反应在（+）-8-表-xanthatin的全合成中的应用。

  摘要：

  [反应：参见正文]从市售酯8开始，完成了新的倍半萜内酯（+）-8-表-黄嘌呤（1）的首次全合成。该合成具有不对称的醛醇缩合反应和钯催化的羰基化作用/内酰胺化序列导致4和多米诺环闭合烯炔复分解/交叉复分解反应得到1。

  DOI：

  10.1021/ol051711a
• 作为产物：
  描述：

  丙醛,2-甲基-3-[[(4-甲基苯基)磺酰]氧代]-,(2S)- 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 toluene-4-sulfonic acid (R)-2-methyl-4-triisopropylsilanylbut-3-ynyl ester
  参考文献：
  名称：

  多米诺骨牌分子内烯炔复分解/交叉复分解反应在（+）-8-表-xanthatin的全合成中的应用。

  摘要：

  [反应：参见正文]从市售酯8开始，完成了新的倍半萜内酯（+）-8-表-黄嘌呤（1）的首次全合成。该合成具有不对称的醛醇缩合反应和钯催化的羰基化作用/内酰胺化序列导致4和多米诺环闭合烯炔复分解/交叉复分解反应得到1。

  DOI：

  10.1021/ol051711a

文献信息

• Domino intramolecular enyne metathesis/cross metathesis approach to the xanthanolides. Enantioselective synthesis of (+)-8-epi-xanthatin
  作者：David A. Kummer、Jehrod B. Brenneman、Stephen F. Martin

  DOI：10.1016/j.tet.2006.05.019

  日期：2006.12

  palladium-catalyzed carbonylation reaction to form acrylate 34. Compound 34 was then subjected to a deprotection/lactonization sequence to furnish enyne 21, which underwent a domino enyne ring-closing metathesis/cross metathesis process to form a seven-membered carbocycle and (E)-conjugated dienone, thereby completing the synthesis of 1. This domino ruthenium-catalyzed metathesis reaction thus serves as an efficient

  从市售酯24开始，在14个步骤中实现了（+）-8-表-黄嘌呤素（1）的第一全合成，其在六个步骤中被转化为醛23。23的对映选择性醛醇缩合反应得到30，将其在四个步骤中转化为三氟甲磺酸酯22，为钯催化的羰基化反应形成丙烯酸酯34奠定了基础。然后对化合物34进行脱保护/内酯化序列以提供烯炔21，进行了多米诺烯环闭合复分解/交叉复分解过程，形成一个七元碳环和（E）共轭二烯酮，从而完成了1的合成。因此，这种多米诺骨牌钌催化的复分解反应是构建黄嘌呤内酯和其他倍半萜内酯核心的有效方法。