(5R,3R)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-3-methyl-3-methylsulfanyl-2,4-dioxo-pyrrolidine-5-carboxylic acid methyl ester | 643031-73-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (5R,3R)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-3-methyl-3-methylsulfanyl-2,4-dioxo-pyrrolidine-5-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (2R,4R)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-4-methyl-4-methylsulfanyl-3,5-dioxopyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 643031-73-6
• 化学式: C₁₅H₂₇NO₅SSi
• 分子量: 361.535
• InChiKey: RZTIWYXSIJQNJY-HUUCEWRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.74
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R,3R)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-3-methyl-3-methylsulfanyl-2,4-dioxo-pyrrolidine-5-carboxylic acid methyl ester 在 氢氟酸 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (5R,3R)-5-hydroxymethyl-1-(4-methoxybenzyl)-3-methyl-3-methylsulfanyl-2,4-dioxo-pyrrolidine-5-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  基于α-乙炔基取代的丝氨酸的新型自由基环化，正式合成（+）-lactacystin

  摘要：

  由对映体纯的α-乙炔基取代的氨基醇5产生的溴酰胺7的非对映选择性的5- exo- dig自由基环化产生吡咯烷酮8（2：1α：β差向异构体），产率为70％。8中烯烃键的氧化裂解，随后是生成的4-酮衍生物9的立体选择性α-甲基磺酰化，然后生成甲基硫烷基衍生物10。最后，将吡咯烷酮衍生物10转化为先前用于（+）-lactacystin的对映选择性合成的关键中间体12。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.10.022
• 作为产物：
  描述：

  (5S)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-3-methyl-4-methylene-2-oxo-pyrrolidine-5-carboxylic acid methyl ester 在 臭氧 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (5R,3R)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-3-methyl-3-methylsulfanyl-2,4-dioxo-pyrrolidine-5-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  基于α-乙炔基取代的丝氨酸的新型自由基环化，正式合成（+）-lactacystin

  摘要：

  由对映体纯的α-乙炔基取代的氨基醇5产生的溴酰胺7的非对映选择性的5- exo- dig自由基环化产生吡咯烷酮8（2：1α：β差向异构体），产率为70％。8中烯烃键的氧化裂解，随后是生成的4-酮衍生物9的立体选择性α-甲基磺酰化，然后生成甲基硫烷基衍生物10。最后，将吡咯烷酮衍生物10转化为先前用于（+）-lactacystin的对映选择性合成的关键中间体12。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.10.022

文献信息

• A new synthetic approach to (+)-lactacystin based on radical cyclisation of enantiopure α-ethynyl substituted serine derivatives to 4-methylenepyrrolidinones
  作者：Gerald Pattenden、Gwenaëlla Rescourio

  DOI：10.1039/b806681g

  日期：——

  stereoselective manner and led to the methylsulfanyl derivative 48 (ca. 9:1 selectivity). Manipulation of the functionality in 48, using two separate sequences, then led to the substituted pyrrolidinones 49b, 50 and 53 which are advanced intermediates in a previous synthesis of (+)-lactacystin 1. In related studies, the acetylenic bromoamide 28a containing all the carbon atoms in lactacystin was synthesised

  用Bu（3）SnH-AlBN处理衍生自对映纯α-氨基醇40的炔属溴酰胺42c，可有效地将5-exo dig自由基环化为4-亚甲基吡咯烷酮43/44（2：1）。使用O（3）-Me（2）S在43/44中裂解烯烃键，然后得到相应的4-酮吡咯烷酮45/46。使用S-甲基-对-甲苯硫代磺酸盐-Et（3）N进行45/46的α-苯磺酰化反应，以立体选择性方式进行，并生成了甲基硫烷基衍生物48（选择性约为9：1）。使用两个单独的序列对48中的功能进行操作，然后生成取代的吡咯烷酮49b，50和53，它们是先前（+）-lactacystin 1合成中的高级中间体。在相关研究中，炔属溴酰胺28a包含所有乳酸菌素中的碳原子被合成，但是该底物未能进行预期的自由基环化成4-亚甲基吡咯烷酮30，类似于43/44。相反，仅产生了还原产物28a，即28b，这可能是由于从以碳为中心的自由基中间体29即32至33和/或31至34的不定分子内氢吸氢过程产生的。
• Formal synthesis of (+)-lactacystin based on a novel radical cyclisation of an α-ethynyl substituted serine
  作者：Christopher J Brennan、Gerald Pattenden、Gwenaëlla Rescourio

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.022

  日期：2003.12

  5-exo-dig radical cyclisation of the bromoamide 7 produced from the enantiopure α-ethynyl substituted amino alcohol 5 led to the pyrrolidinone 8 (2:1 α:β epimers) in 70% yield. Oxidative cleavage of the alkene bond in 8, followed by a stereoselective α-methylsulfanylation of the resulting 4-keto derivative 9, next led to the methylsulfanyl derivative 10. Finally, the pyrrolidinone derivative 10 was

  由对映体纯的α-乙炔基取代的氨基醇5产生的溴酰胺7的非对映选择性的5- exo- dig自由基环化产生吡咯烷酮8（2：1α：β差向异构体），产率为70％。8中烯烃键的氧化裂解，随后是生成的4-酮衍生物9的立体选择性α-甲基磺酰化，然后生成甲基硫烷基衍生物10。最后，将吡咯烷酮衍生物10转化为先前用于（+）-lactacystin的对映选择性合成的关键中间体12。