3-((1-甲基丙基)氧基)-2-环己烯-1-酮 | 117360-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-((1-甲基丙基)氧基)-2-环己烯-1-酮
• 英文名称: 3-<(1-methylpropyl)oxy>-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 3-(1-Methylpropoxy)cyclohex-2-enone；3-(sec-butoxy)-2-cyclohexenone；3-sec-butoxy-2-cyclohexenone；3-isobutoxycylohexenone；3-Butan-2-yloxycyclohex-2-en-1-one
• CAS: 117360-96-0
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: USMUUXUWFMOSOZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  273.6±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-((1-甲基丙基)氧基)-2-环己烯-1-酮 在 六甲基磷酰三胺 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 硫酸 、 二异丙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 2.5h， 生成 4-methyl-4-(prop-2-enyl)cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  硅定向Nazarov环化。第五部分：取代基和杂原子对反应的影响

  摘要：

  已经研究了将烷基，烯基，芳基和杂原子基团掺入底物中以进行硅定向的Nazarov环化反应及其后续反应的能力。通常，大多数基团与环化条件相容，即使直接连接到二乙烯基酮上也不会干扰。已经解决了取代基对环化速率的影响，并与简单的机理图相一致。除了与二乙烯基酮的α-乙烯基C原子连接外，还可以容忍含O和N的功能。讨论了稠合环丁烷的非对映体定向作用。

  DOI：

  10.1002/hlca.19880710120
• 作为产物：
  描述：

  5-己炔酸 、 仲丁醇 在 草酰氯 、 indium(III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 以70%的产率得到3-((1-甲基丙基)氧基)-2-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Cyclization of 5-hexynoic acid to 3-alkoxy-2-cyclohexenones

  摘要：

  5-己炔酸的一锅法环化反应可产生3-烷氧基-2-环己烯酮，收率良好（58-90%）。3-己炔酸在草酸氯辅助下转化为酰氯，加入氯化铟后环化为3-氯-2-环己烯酮。随后加入醇亲核试剂可得到所需的3-烷氧基-2-环己烯酮。

  DOI：

  10.3762/bjoc.7.155

文献信息

• Retinoids and related compounds. Part 19.1 Syntheses of 9E- and 9Z-locked retinoic acid analogues and their transcriptional activities as ligands for retinoic acid receptors and retinoid X receptors
  作者：Yuko Katsuta、Yukiko Aoyama、Hisa Osone、Akimori Wada、Masayoshi Ito

  DOI：10.1039/a606719k

  日期：——

  Novel retinoic acid (RA) analogues, 9E-locked-RA 3 and 9Z-locked RA 4, have been synthesized in order to prohibit geometrical isomerization at the C(9)–C(10) double bond when these ligands interact with the retinoic acid receptor (RAR) and retinoid X receptor (RXR). Transcriptional activities of these analogues for RAR and RXR are also described.

  新型的全反式维甲酸（RA）类似物，9E-锁定-RA-3和9Z-锁定-RA-4，已被合成，目的是在它们与维甲酸受体（RAR）和类维甲酸X受体（RXR）相互作用时，阻止C(9)–C(10)双键的几何异构化。这些类似物对RAR和RXR的转录活性也被描述了。
• Palladium-Catalyzed Sequential Arylation and Allylic Alkylation of Highly Functionalized Ketones: A Concise Synthesis of Mesembrine
  作者：Yuanhong Zhao、Yongyun Zhou、Leilei Liang、Xiaodong Yang、Fengxiang Du、Liang Li、Hongbin Zhang

  DOI：10.1021/ol802608r

  日期：2009.2.5

  An unprecedented palladium-catalyzed sequential procedure toward arylation and allylic alkylation of highly functionalized cyclohexenones was developed. This new protocol leads to useful building blocks containing a benzylic quaternary carbon in only one step. A concise total synthesis of mesembrine based on this procedure was achieved in only five steps with 22% overall yield.

  开发了一种前所未有的钯催化高官能度环己酮的芳基化和烯丙基烷基化的顺序方法。这一新协议导致仅一步之遥就可以包含有用的积木，其中包含苄基季碳。仅通过五个步骤就可以完成基于此程序的甲基溴肾上腺素的简明总合成，总收率达22％。
• Concise Total Syntheses of (±)-Joubertiamine, (±)-O-Methyl­joubertiamine, (±)-3′-Methoxy-4′-O-methyljoubertiamine, (±)-Mesembrane, and (±)-Crinane
  作者：Alakesh Bisai、Mrinal Das、Subhadip De

  DOI：10.1055/s-0035-1561583

  日期：——

  Subsequent simple allylic oxidation of Eschenmoser–Claisen products and synthetic elaborations (reductions/oxidations) enabled the total syntheses of the title compounds to be completed in good yields in a few steps. The strategic viability was further tested in the total syntheses of Amaryllidaceae alkaloids (±)-mesembrane and (±)-crinane. Towards this end, we synthesized advanced intermediate keto-aldehydes

  摘要 通过涉及烯丙醇的Eschenmoser-Claisen重排的关键策略，已经开发了一种获取顺式-3a-芳基脱水氢吲哚生物碱的方法。这种方法为我们提供了访问顺式-3a-芳基氢化吲哚生物碱所需的全碳四元中心的机会。随后进行Eschenmoser-Claisen产品的简单烯丙基氧化和合成精制（还原/氧化），可以在几个步骤中以高收率完成标题化合物的全部合成。该战略可行性在金莲花科的总合成物中得到了进一步测试生物碱（±）膜和（±）-桂皮。为此，我们通过碘内酯化法从Eschenmoser-Claisen重排产物合成了高级中间体酮醛，然后进行了涉及还原和氧化步骤的精制。 通过涉及烯丙醇的Eschenmoser-Claisen重排的关键策略，已经开发了一种获取顺式-3a-芳基脱水氢吲哚生物碱的方法。这种方法为我们提供了访问顺式-3a-芳基氢化吲哚生物碱所需的全碳四元中心的机会。随后进行Eschenmo
• Concise total syntheses of (±)-mesembrane and (±)-crinane
  作者：Mrinal Kanti Das、Subhadip De、Shubhashish Shubhashish、Alakesh Bisai

  DOI：10.1039/c5ob00183h

  日期：——

  A unified approach to the Amaryllidaceae alkaloids having a cis-3a-aryloctahydroindole scaffold is developed via a key Eschenmoser–Claisen rearrangement of all-carbon quaternary stereocenters present in these alkaloids. Utilizing this strategy, a concise total synthesis of (±)-mesembrane and (±)-crinane is achieved.

  通过Eschenmoser–Claisen重排反应，开发了一种统一的方法，用于具有-3a-芳基辛烷基吲哚骨架的石蒜科生物碱。利用这种策略，实现了(±)-mesembrane和(±)-crinane的简明全合成。
• Total synthesis of verticillene, the putative biogenetic precursor of the taxane alkaloids
  作者：Christopher B. Jackson、Gerald Pattenden

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98306-0

  日期：1985.1

  reductive coupling of the bis-aldehyde(14) in the presence of Ti(0), followed by 1,4-reduction of the resulting tetraene(16) using sodium in ammonia, provides a facile synthesis of ,-verticillene(2), the putative biogenetic precursor of the taxane family of alkaloids e.g. (3).

  以Ti（0）的存在下，二醛（14）的分子内还原性偶联，随后1,4-还原中使用氨钠所得到的四烯（16）的，提供的简便合成，-verticillene（2） ，是紫杉烷类生物碱的推定生物遗传前体，例如（3）。