methyl (6R,7S)-7,9-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-9-ene-6-carboxylate | 135999-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (6R,7S)-7,9-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-9-ene-6-carboxylate
• CAS: 135999-03-0
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: VIOCHXGYSGMFHA-UWVGGRQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  巴豆酸甲酯 、 2-(2-methylallylidene)-1,3-dioxolane 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 18.0h， 以85%的产率得到methyl (6R,7S)-7,9-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-9-ene-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder反应中的对映体纯乙烯基乙烯酮缩醛。催化和面部选择性。

  摘要：

  已经开发了一系列对映体纯的乙烯基乙烯酮缩醛，其在Diels-Alder反应中起非对映选择性二烯的作用。选择性最高的是（4 R，5 R）-4,5-二苯基-2-（2-甲基-2-亚丙烯基）-1,3-二氧戊环（8）和（4 R，5 R）-4,5-二苯基-2-（（E）-2-丁烯）-1,3-二氧戊环（9），其利用苯环作为不对称的导向基团。通过NOE分析表明，由二烯9和N-甲基马来酰亚胺反应获得的主要产物是由于亲二烯体向二烯的Re exo途径，其中两个内过渡态也以少量出现在产物混合物中。确定过渡态能量的相对顺序为Re exo < Re endo < Si endo < Si exo。分子力学和π电荷密度计算均用于合理化在二烯8与N-甲基马来酰亚胺（48：1）反应中观察到的高非对映选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86459-0