cyclohexyl-3 methyl-2 propene-2 oate d'ethyle | 72284-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: cyclohexyl-3 methyl-2 propene-2 oate d'ethyle
• 英文别名: (E)-ethyl 3-cyclohexyl-2-methylacrylate；ethyl (Z)-3-cyclohexyl-2-methylprop-2-enoate
• CAS: 72284-21-0
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂
• 分子量: 196.29
• InChiKey: PFGOKHUIRGSHFD-KTKRTIGZSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.005±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohexyl-3 methyl-2 propene-2 oate d'ethyle 在 (5S,8R,9R)-c(C(O)C(c(OC(CH₃)2OCH₂))OCH₂CHOAcCHOAc) 、 四丁基硫酸氢铵 Oxone 、 edetate disodium 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (+)-ethyl (Z)-3-cyclohexyl-2-methyloxiranecarboxylate 、 (+)-ethyl (Z)-3-cyclohexyl-2-methyloxiranecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性二环氧乙烷对α,β-不饱和酯的高度对映选择性环氧化

  摘要：

  本文描述了使用果糖衍生的酮 2 作为催化剂和 Oxone 作为氧化剂的 α,β-不饱和酯的高度对映选择性环氧化。许多反式和三取代底物 (82-98% ee) 都获得了高 ee。所描述的结果表明，二环氧乙烷有效地环氧化具有高ee值的缺电子烯烃是可行的。

  DOI：

  10.1021/ja020478y
• 作为产物：
  描述：

  2-溴丙酸乙酯 在 lithium hydroxide monohydrate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 ethyl (E)-3-cyclohexyl-2-methylpropenoate 、 cyclohexyl-3 methyl-2 propene-2 oate d'ethyle
  参考文献：
  名称：

  使用 LiOH·H2O 或 Ba(OH)2·8H2O 合成 α-甲基-α,β-不饱和酯的高 E 选择性无溶剂 Horner-Wadsworth-Emmons 反应

  摘要：

  ( E )-α-甲基-α,β-不饱和酯通过Horner-Wadsworth-Emmons 反应制备，该反应在无溶剂的情况下搅拌醛、膦酸酯试剂1和碱的混合物。芳香醛和 2-膦酰基丙酸三乙酯1a使用 LiOH·H 2 O 反应得到 95-99% E-选择性，产率为 83-97%。1a与脂肪醛的反应产生92-94% E-选择性，除了 α-支链醛，使用 2-(二异丙基膦酰基)丙酸乙酯1b将选择性提高到 97-98% 。使用 2-膦酰基丙酸三异丙酯1c改善了与 α-支链脂肪醛的反应和Ba(OH) 2 ·8H 2 O，得到98->99%的E-选择性和高产率。在THF中使用Ba(OH) 2 ·8H 2 O的HWE反应也以高产率高度选择性地得到( E )-α-甲基-α,β-不饱和酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20220052

文献信息

• Hantzsch Ester as a Photosensitizer for the Visible-Light-Induced Debromination of Vicinal Dibromo Compounds
  作者：Wenxin Chen、Huachen Tao、Wenhao Huang、Guoqiang Wang、Shuhua Li、Xu Cheng、Guigen Li

  DOI：10.1002/chem.201601819

  日期：2016.7.4

  debromination of vicinal dibromo compounds to generate alkenes usually requires harsh reaction conditions and the addition of catalysts. Just recently the visible‐light‐induced debromination of vicinal dibromo compounds emerged as a possible alternative to commonly used methods, but the substrate scope of this reaction is limited and a photocatalyst is necessary for the successful conversion of the starting

  邻位二溴化合物的脱溴反应生成烯烃通常需要苛刻的反应条件和催化剂的添加。就在最近，可见光诱导的邻二溴化合物的脱溴已成为常用方法的一种可能替代方法，但该反应的底物范围有限，光催化剂对于成功转化起始化合物是必需的。据报道，用碱活化的汉茨sch酸酯作为光敏剂，无催化剂的可见光诱导的邻溴二溴化合物的脱溴作用。该方法具有广泛的底物范围和广泛的功能组兼容性。
• Scalable Preparation of Methylated Ando-Type Horner–Wadsworth–Emmons Reagent
  作者：Robert K. Bressin、Julia L. Driscoll、Yanping Wang、Kazunori Koide

  DOI：10.1021/acs.oprd.8b00423

  日期：2019.2.15

  commercially available Still–Gennari reagent. Ando developed an alternative reagent to achieve the same formation with less expensive reagents. However, an α-methylated Ando-HWE reagent has remained difficult to prepare, hindering a reliable route to α,β-disubstituted Z-enoates. Here, we report the development of a preparative synthesis of a methylated Ando-HWE reagent for the highly Z-selective HWE reaction

  Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）反应对于复杂分子的化学合成至关重要，在醛或酮产生α，β-不饱和烯酸酯的过程中形成碳-碳双键。尽管经常使用，但醛中Z，立体选择性形成α，β-不饱和酯的方法主要限于使用市售的Still-Gennari试剂。安藤开发了另一种试剂，可以用较便宜的试剂实现相同的形成。然而，α-甲基化的Ando-HWE试剂仍然难以制备，这阻碍了获得α，β-二取代的Z-烯酸酯的可靠途径。在这里，我们报告了针对高Z的甲基化Ando-HWE试剂的制备合成方法的开发。-选择性HWE反应。合成成本为0.49美元/ mmol，比目前可购得的Still–Gennari试剂便宜得多（11美元/ mmol，Millipore Sigma 2018）。纯化过程不需要层析，只有重结晶是唯一的纯化方法，使其非常适合大规模生产。
• Synthesis of α,β-Disubstituted Acrylates via Galat Reaction
  作者：Tania Xavier、Sylvie Condon、Christophe Pichon、Erwan Le Gall、Marc Presset

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02291

  日期：2019.8.2

  Galat reactions between aldehydes and substituted malonic acids half oxyester were found to be efficiently catalyzed by morpholine in refluxing toluene. This transformation allows the stereoselective synthesis of diverse alpha,beta-disubstituted acrylates in moderate to good yields. This method constitutes an attractive alternative to existing methods in terms of scope and eco-compatibility.
• Solvent-free Horner–Wadsworth–Emmons reaction using DBU
  作者：Kaori Ando、Kyohei Yamada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.04.072

  日期：2010.6

  The solvent-free Horner-Wadsworth-Emmons reaction with a variety of aldehydes using 1.5 equiv of DBU gave E-alpha,beta-unsaturated esters and ketones in high yields. The E-selectivity was high and the used DBU was recovered. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• <i>Z</i>-Selective Horner−Wadsworth−Emmons Reaction of α-Substituted Ethyl (Diarylphosphono)acetates with Aldehydes¹
  作者：Kaori Ando

  DOI：10.1021/jo981337a

  日期：1998.11.1

  New Horner-Wadsworth-Emmons reagents, ethyl 2-(diarylphosphono)propionates (2), ethyl 2-(diarylphosphono)hexanoates (3), and ethyl 2-(diarylphosphono)-3-methylbutanoates (4) were prepared by alkylation of ethyl (diarylphosphono)acetates. The reaction of 2-4 with various types of aldehydes gave Z-alpha,beta-dialkyl-alpha,beta-unsaturated esters highly selectively. Remarkable temperature-dependent selectivity was observed in the reaction of (PhO)(2)P(O)CHBuCO2Et with octyl aldehyde.