(E)-3-Acetoxymethyl-4-(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)but-3-en-2-one | 217792-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-3-Acetoxymethyl-4-(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)but-3-en-2-one
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-[(E)-2-(acetyloxymethyl)-3-oxobut-1-enoxy]oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 217792-67-1
• 化学式: C₂₁H₂₈O₁₃
• 分子量: 488.446
• InChiKey: IECZJXXBORNKQX-CDCMBGBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  167
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-Acetoxymethyl-4-(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)but-3-en-2-one 在 sodium acetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (1''R)-3-[1''-Acetoxy-1''-(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)methyl]but-3-en-2-one 、 (1''S)-3-[1''-Acetoxy-1''-(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)methyl]but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  α-溴甲基β-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-d-吡喃吡喃糖基）氧基α，β-不饱和羰基化合物的合成及烯丙基反应性

  摘要：

  在自由基条件下，N-溴琥珀酰亚胺将α-甲基β-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-d-吡喃吡喃糖基）氧基α，β-不饱和羰基化合物转化为它们的α-溴甲基衍生物。溴化物进行亲核取代反应，而不会与叠氮化物，O-乙基二硫代碳酸根和硫氰酸根阴离子重排；对于乙酸根阴离子，偏向于形成具有合理立体选择的重排乙酸根。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01842-5
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-methyl-4-(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)but-3-en-2-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-3-Acetoxymethyl-4-(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  α-溴甲基β-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-d-吡喃吡喃糖基）氧基α，β-不饱和羰基化合物的合成及烯丙基反应性

  摘要：

  在自由基条件下，N-溴琥珀酰亚胺将α-甲基β-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-d-吡喃吡喃糖基）氧基α，β-不饱和羰基化合物转化为它们的α-溴甲基衍生物。溴化物进行亲核取代反应，而不会与叠氮化物，O-乙基二硫代碳酸根和硫氰酸根阴离子重排；对于乙酸根阴离子，偏向于形成具有合理立体选择的重排乙酸根。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01842-5

文献信息

• Regio- and stereo-selectivity issues in radical brominations of allylic units of vinylogous esters/carbonates bearing the 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl auxiliary and in nucleophilic displacements of the derived allylic bromides †
  作者：A. Paula Esteves、Ana M. Freitas、Clive M. Raynor、Richard J. Stoodley

  DOI：10.1039/b000901f

  日期：——

  Under radical conditions, N-bromosuccinimide effects bromination of the methyl group of the 1-oxyallyl unit of (E)-3-methyl-4-(2′,3′,4′,6′-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)but-3-en-2-one 1a, (E)-2-methyl-1-(2′,3′,4′,6′-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)pent-1-en-3-one 1b and methyl/ethyl (E)-2-methyl-3-(2′,3′,4′,6′-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)prop-2-enoate 1c/1d to give the bromoethyl

  在极端条件下 N-溴琥珀酰亚胺 效果 溴化 的 甲基（E）-3-甲基-4-（2'，3'，4'，6'-四-O-乙酰基-β - D-吡喃葡糖基氧基）的1-氧烯丙基单元但是-3-en-2-一个1a，（E）-2-甲基-1-（2'，3'，4'，6'-四-O-乙酰基-β - D-吡喃葡萄糖基氧基）pent-1-en-3-one 1b和甲基/乙基（ë）-2-甲基-3-（2'，3'，4'，6'-四ö乙酰基β- d -glucopyranosyloxy）丙-2-烯酸甲酯1C / 1D，得到溴乙基衍生物14a–14d。