(E)-2-(3-(4-methoxyphenyl)allyl)cyclohexanone | 1616285-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (E)-2-(3-(4-methoxyphenyl)allyl)cyclohexanone
• CAS: 1616285-48-3
• 化学式: C₁₆H₂₀O₂
• 分子量: 244.334
• InChiKey: YQIPQJNFJMOIMM-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.86
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基肉桂醛 在 四氢吡咯 、 甲醇 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 sodium tetrahydroborate 、 nickel(II) bromide trihydrate 、 四丁基醋酸铵 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 67.0h， 生成 (E)-2-(3-(4-methoxyphenyl)allyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  双吡咯烷和镍催化形成 C−C 键：烯丙醇对酮的烯丙基化

  摘要：

  在碳-碳键形成反应中使用金属催化剂是不可或缺的现代范例，在这一广泛且广泛使用的反应类别中，烯丙基转移过程占据着特殊的地位，作为第一个报道的实用方法的例子。 1尽管钯催化传统上在该领域占据主导地位，但现在多种金属催化剂已成为催化烯丙基化过程的强大效应器。 2除了催化烯丙基化金属组分的方法变化外，烯丙基供体化学性质的拓宽也受到了广泛关注：传统上，反应中使用烯丙基卤化物、酯和碳酸酯，但现在一些非活化烯丙基供体已被广泛使用。已被证明在金属催化的烯丙基化反应中非常有效。 3特别是，烯丙醇受到越来越多的关注4，因为它们在烯丙基化反应中的使用将产生水作为唯一的副产物，从而降低了在其他烯丙基供体的情况下因产生化学计量量的废物而造成的成本和环境负担。 5 除了使用更简单的试剂和“更清洁”的催化烯丙基化工艺之外，所用金属催化剂的性质最近也引起了人们的极大兴趣，特别是从可持续性和地球丰富性的角度来看。这一重点的一个例子是在催化

  DOI：

  10.1002/adsc.202400610

文献信息

• Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation of Simple Ketones with Allylic Alcohols and Its Mechanistic Study
  作者：Xiaohong Huo、Guoqiang Yang、Delong Liu、Yangang Liu、Ilya D. Gridnev、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/anie.201403410

  日期：2014.6.23

  Allylic alcohols were directly used in Pd‐catalyzed allylic alkylations of simple ketones under mild reaction conditions. The reaction proceeded smoothly at 20 °C by the concerted action of a Pd catalyst, a pyrrolidine co‐catalyst, and a hydrogen‐bonding solvent, and does not require any additional reagents. A computational study suggested that methanol plays a crucial role in the formation of the

  在温和的反应条件下，烯丙醇直接用于钯催化的简单酮的烯丙基烷基化反应。在20°C下，Pd催化剂，吡咯烷助催化剂和氢键合溶剂的协同作用使反应顺利进行，不需要任何其他试剂。一项计算研究表明，甲醇通过降低活化势垒在π-烯丙基铝配合物的形成中起着至关重要的作用。
• Cooperativity between the Substrate and Ligand in Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation Using 1-Aryl-1-propynes
  作者：Aniket Gupta、Anusuya Saha、Ajijur Rahaman、Jogendra Kumar、Eringathodi Suresh、Bishwajit Ganguly、Sukalyan Bhadra

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00592

  日期：2022.8.5

  a variety of ketones, β-keto esters, aldehydes, etc., during enamine–palladium catalysis. Density functional theory calculations reveal that Bz-Gly-OH assists in the formation of an enamine that attacks the π-allylpalladium complex via an outer sphere mechanism. The preliminary result points to an asymmetric allylic alkylation under a new mode of bifunctional catalysis.

  在烯胺-钯催化过程中，单保护氨基酸 Bz-Gly-OH 有助于各种酮、β-酮酯、醛等的烯丙基烷基化。密度泛函理论计算表明，Bz-Gly-OH 有助于形成烯胺，该烯胺通过外球机制攻击 π-烯丙基钯络合物。初步结果表明在双功能催化新模式下的不对称烯丙基烷基化。
• Synergistic Pd/Enamine Catalysis: A Strategy for the C–H/C–H Oxidative Coupling of Allylarenes with Unactivated Ketones
  作者：Shan Tang、Xudong Wu、Wenqing Liao、Kun Liu、Chao Liu、Sanzhong Luo、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/ol501584d

  日期：2014.7.3

  By combining catalytic nucleophilic enamine activation with Pd-catalyzed C-H activation of allylarenes, the first oxidative allylic alkylation of unactivated ketones was achieved. Mechanistically, the Pd-catalyzed allylic C-H activation and proline-catalyzed ketone nucleophilic activation worked synergistically for the oxidative cross-coupling between allylarenes and unactivated ketones.