[(1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(CN)(4-pyridyl)] | 460343-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: [(1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(CN)(4-pyridyl)]
• 英文别名: [(dippe)Ni(CN)(4-pyridyl)]；[(bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(CN)(4-pyridyl)]
• CAS: 460343-55-9
• 化学式: C₂₀H₃₆N₂NiP₂
• 分子量: 425.157
• InChiKey: JOIUIXUJZHNEBR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [(1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(η2-N,C-4Cypy)] 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [(1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(CN)(4-pyridyl)]
  参考文献：
  名称：

  使用镍 (0) 裂解芳香腈中的碳 - 碳键

  摘要：

  已发现镍 (0) 片段 [(dippe)Ni] 可与多种芳香腈反应。发现 2-氰基喹啉的 C=C 和 Ctbd1;N 键的初始 pi 配位最终导致 C-CN 氧化加成。3-氰基喹啉反应类似，但未观察到 eta(2)-CN 复合物。2-、3- 和 4- 氰基吡啶最初反应生成 eta(2)-腈络合物，然后定量形成 C-CN 氧化加成产物。苯甲腈反应类似，但会可逆地插入 Ph-CN 键，生成 Ni(II) 和 Ni(0) 加合物的平衡混合物。从 (dippe)Ni(eta(2)-arylnitrile) 右鱼叉与左鱼叉 (dippe)Ni(CN)(aryl) 之间的平衡位置和速率方面研究了一系列对位取代的苯甲腈趋近平衡，哈米特图表明在过渡态和 Ni(II) 产物中的 ipso 碳上都积累了负电荷。对苯二腈可生成 eta(2)-腈和氧化加成物以及二金属化产物。使用喹啉或吖啶未观察到芳环的 CC 或

  DOI：

  10.1021/ja0204933

文献信息

• Synthesis of Amidines and Benzoxazoles from Activated Nitriles with Ni(0) Catalysts
  作者：Jorge A. Garduño、Juventino J. Garcı́a

  DOI：10.1021/acscatal.5b00348

  日期：2015.6.5

  Amidines and 2-substituted benzoxazoles were synthesized from N-heterocyclic nitriles under mild conditions (50 °C, 48 h, two steps) in an atom-economical process that involves addition of methanol, the solvent, to a nitrile moiety to yield a methyl imidate and the subsequent extrusion of solvent in the presence of amines to afford the title compounds. Methyl imidate formation was achieved by developing

  脒和2-取代的苯并恶唑分别选自N合成-在温和的条件（50℃，48小时，两步）以原子经济的过程，涉及加入甲醇，溶剂的，对腈部分，得到甲基下杂环腈亚胺酸酯和随后在胺存在下的溶剂挤出，得到标题化合物。通过使用[（dippe）Ni（H）] 2（dippe = 1,2-双（二异丙基膦基）乙烷），[Ni（cod）2 ] / dppe或[Ni（ cod）2 ] / P（OPh）3（cod = 1,5-环辛二烯，dppe = 1,2-双（二苯基膦基）乙烷，P（OPh）3＝亚磷酸三苯酯）作为催化剂前体。关于配体，对于给定的底物，即4-氰基吡啶，对于σ供体双齿二元醇，Ni（0）催化体系的最佳性能被发现，而单齿π受体P（OPh）3的效率较低。关于底物，对于给定的Ni-dippe体系，位阻以及更重要的是，底物的吸电子特征控制亚氨酸盐的形成，从而控制am和苯并恶唑的收率。