Ru(VI)(octaethylporphyrin)(O)2 | 123051-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: Ru(VI)(octaethylporphyrin)(O)2
• CAS: 123051-65-0
• 化学式: C₃₆H₄₄N₄O₂Ru
• 分子量: 665.841
• InChiKey: MZOVOUDIFAZQBN-SBYLDBAISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ru(VI)(octaethylporphyrin)(O)2 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 μ-oxo-bis[hydroxo(octaethylporphyrinato)ruthenium(IV)]
  参考文献：
  名称：

  反式二氧杂卟啉（VI）卟啉形成CH键和烯烃氧化的动力学

  摘要：

  A.合成并表征了一系列[Ru VI LO 2 ]配合物（H 2 L =对位取代的四苯基卟啉），并研究了C–H键和烯烃的氧化动力学和机理。该络合物对饱和烷烃中的C–H键具有选择性，但对C–H二级键几乎没有活性。但是，它们对芳烃有反应性，[Ru（tpp）O 2 ]（tpp = 5，10，15，20-四苯基卟啉）氧化乙苯和枯烯的二级速率常数（k 2）为2.21。 ×10 –4和3.16×10 –4 dm 3 mol –1s –1分别。发现环己烯被[Ru（tpp）O 2 ]烯丙基氧化的动力学同位素效应（K H / K D）为11.7 。CH 2 Cl 2 -MeOH混合物中烯烃氧化的主要有机产物是环氧化物，[Ru（tpp）O 2 ]得到的单体产物为[Ru IV（tpp）O]·EtOH。或[Ru IV（tpp）（OH）2 ·] EtOH。与[Ru VI（oep）O 2 ]（oep = 2,3,7,8

  DOI：

  10.1039/dt9910002933
• 作为产物：
  描述：

  Ru(II)(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrinato)(CO)(MeOH) 、 间氯过氧苯甲酸 以 甲醇 为溶剂， 以60%的产率得到Ru(VI)(octaethylporphyrin)(O)2
  参考文献：
  名称：

  八乙基卟啉的高价钌（IV）和-（VI）氧配合物。合成、光谱和反应

  摘要：

  (Ru{sup II}(OEP)(CO)) (H{sub 2}OEP = 八乙基卟啉) 在甲醇中被间氯过苯甲酸氧化得到 (Ru{sup VI}(OEP)(O){sub 2}) ，作为空气稳定的抗磁目的固体分离（{mu}{sub eff} {approximately} 0 {mu}{sub B}）。(Ru{sup VI}(OEP)(O){sub 2}) 在 821 cm{sup {minus}1} 处显示一个强烈的 IR 带，可分配给 {nu}{sub as} (O{double bond}Ru{double键}O) 拉伸。在 CH{sub 2}Cl{sub 2} 中，它与烯烃反应生成环氧化物和 (Ru{sup IV}(OEP)(OH)){sub 2}O，定量产率。在醇类 (ROH) 中，环氧化反应生成 (Ru{sup IV}(OEP)O(ROH))，其在非配位溶剂中很容易二聚成 (Ru{sup

  DOI：

  10.1021/ja00206a007
• 作为试剂：
  描述：

  1-丙烯基苯 在 Ru(VI)(octaethylporphyrin)(O)2 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-甲基-3-苯基环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  反式二氧杂卟啉（VI）卟啉形成CH键和烯烃氧化的动力学

  摘要：

  A.合成并表征了一系列[Ru VI LO 2 ]配合物（H 2 L =对位取代的四苯基卟啉），并研究了C–H键和烯烃的氧化动力学和机理。该络合物对饱和烷烃中的C–H键具有选择性，但对C–H二级键几乎没有活性。但是，它们对芳烃有反应性，[Ru（tpp）O 2 ]（tpp = 5，10，15，20-四苯基卟啉）氧化乙苯和枯烯的二级速率常数（k 2）为2.21。 ×10 –4和3.16×10 –4 dm 3 mol –1s –1分别。发现环己烯被[Ru（tpp）O 2 ]烯丙基氧化的动力学同位素效应（K H / K D）为11.7 。CH 2 Cl 2 -MeOH混合物中烯烃氧化的主要有机产物是环氧化物，[Ru（tpp）O 2 ]得到的单体产物为[Ru IV（tpp）O]·EtOH。或[Ru IV（tpp）（OH）2 ·] EtOH。与[Ru VI（oep）O 2 ]（oep = 2,3,7,8

  DOI：

  10.1039/dt9910002933

文献信息

• The structure and magnetism of a trimetallic µ-oxo ruthenium(<scp>IV</scp>) porphyrin–iron(<scp>III</scp>) salicylideneamine complex containing the Fe–O–Ru–O–Fe system
  作者：Lewis D. Schulz、Gary D. Fallon、Boujemaa Moubaraki、Keith S. Murray、Bruce O. West

  DOI：10.1039/c39920000971

  日期：——

  The redox reaction between trans-dioxotetraphenylporphyrinruthenium(VI) and two equivalents of the five-coordinate iron(II) salicylideneamine complex Fe(salmah) in toluene results in the transfer of two electrons and formation of the novel bis-µ-oxo trimetallic complex [RuIV(tpp)OFeIII(salmah)}2] containing first and second row d-blockions which has been characterized by a crystal structure determination and its variable temperature magnetic properties.

  trans-二氧代四苯基卟啉钌（VI）与两等量的五配位铁（II）水杨醛胺配合物Fe(salmah)在甲苯中的氧化还原反应导致两个电子的转移，并形成新型双-µ-氧三金属配合物[RuIV(tpp)OFeIII(salmah)}2]，该配合物包含第一和第二周期的d区元素，并通过晶体结构测定及其可变温度磁性特性进行了表征。
• Synthesis and Magnetic Exchange Properties of Linear Trinuclear Oxo-Bridged MIIIORuIVOMIII Complexes (M = Fe, Cr, Mn) Formed by Two-Electron Redox Reactions
  作者：Kevin J. Berry、Boujemaa Moubaraki、Keith S. Murray、Peter J. Nichols、Lewis D. Schulz、Bruce O. West

  DOI：10.1021/ic00120a017

  日期：1995.8

  The two-electron reductions of various porphyrin complexes Ru-VI(O)(2)(P) by Fe(II), Cr(II), and Mn(II) compounds of porphyrins and salicylaldimines result in the formation of heterotrimetallic ore-bridged complexes (L)M(III)-ORuIV(P)OM(III)(L) (M = Fe(III), Cr(III), Mn(III); P is the dianion of 5,10,15,20-tetraarylporphyrins, such as tetraphenylporphyrin (TPP), tetrakis(p-methoxyphenyl)porphyrin (TMP), or 2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrin (OEP); L is TPP, TMP, or OEP or the dianions of N,N'-(4-methyl-4-azaheptane-1,7-diyl)bis(salicylaldimine) (salmah) or N,N'-ethane-1,2-diylbis(salicylaldimine) (salen). A detailed study of the temperature- and field-dependent magnetic properties of this rather novel series of (L)M(III)ORu(IV)(P)OM(III)(L) compounds has been made. The spin-states of the constituent metal centers are as follows: Ru-IV, S-Ru = 1 (d(4)); Fe-III S-Fe = 5/2 (d(5)); Cr-III, S-Cr = 3/2 (d(3)); Mn-III, S-Mn = 4/2 (d(4)). The spin-state and coordination geometry of the (L)Fe-III groups were confirmed by Mossbauer spectral measurements. Trinuclear combinations of the present kind give rise to unusual coupled spin-state energy levels which, in the case of (L)(FeORuIV)-O-III(P)OFeIII(L) compounds, result in ''ferromagnetic-like'' plots of magnetic moment versus temperature, particularly at low temperatures. The following best-fit values of parameters were deduced from the magnetic moment data, obtained in 1 T fields over the temperature range 4.2-300 K. (salmah)FeORu(TPP)OFe(salmah): g = 1.97, J(12) = -19.7 cm(-1), J(13) = +6.5 cm(-1), alpha J(13)/J(12) = -0.33, ground-state S = 4; (TMP)FeORu(TPP)OFe(TMP): g = 1.95, J(12) = -23.4 cm(-1), J(13) = 5.4 cm(-1), alpha = -0.23, ground-state S = 4. (TPP)FeORu(TPP)OFe(TPP): g = 2.0, J(12) = -35.7 cm(-1), J(13) = 11.2 cm(-1), alpha = -0.31, ground-state S = 4, [(TPP)Fe]O-2 impurity = 13%, zero-field splitting of the S = 4 state (D cm approximate to 5 cm(-1)). (TMP)MnORu(TPP)OMn(TMP): g = 1.93, J(12) = -17.4 cm(-1), J(13) = 9.6 cm(-1), alpha = -0.55, groundstate S = 3. (TPP)CrORu(TPP)OCr(TPP): g = 1.98, J(12) = -25.3 cm(-1), J(13) = -11.1 cm(-1), alpha = 0.44, groundstate S = 1. Possible reasons for the small sizes of the J(12) values, in comparison to those of related M(III)OM(III) and (RuORuIV)-O-IV compounds, are discussed.
• Leung, Wa-Hung; Hun, Tom S. M.; Hou, Hong-Wei, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1997, # 2, p. 237 - 243
  作者：Leung, Wa-Hung、Hun, Tom S. M.、Hou, Hong-Wei、Wong, Kwok-Yin

  DOI：——

  日期：——
• Tokita, Yuichi; Yamaguchi, Kazuya; Watanabe, Yoshihito, Inorganic Chemistry, 1993, vol. 32, # 3, p. 329 - 333
  作者：Tokita, Yuichi、Yamaguchi, Kazuya、Watanabe, Yoshihito、Morishima, Isao

  DOI：——

  日期：——