2-((2-methoxybenzyl)oxy)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1373393-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-((2-methoxybenzyl)oxy)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(2-methoxybenzyloxy)pinacolborane；2-[(2-Methoxyphenyl)methoxy]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1373393-12-4
• 化学式: C₁₄H₂₁BO₄
• 分子量: 264.129
• InChiKey: NCZMYXRANHJGJW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.0±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((2-methoxybenzyl)oxy)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 盐酸 、 水 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以242 mg的产率得到2-甲氧基苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  Magnesium-catalysed hydroboration of aldehydes and ketones

  摘要：

  杂配位镁烷基复合物 [CH{C(Me)NAr}2MgnBu] (Ar = 2,6-iPr2C6H3) 被报道为以针状硼烷对醛和酮进行氢硼化的高效前催化剂。

  DOI：

  10.1039/c2cc30565h
• 作为产物：
  描述：

  邻甲氧基苯甲酸 、 频那醇硼烷 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-((2-methoxybenzyl)oxy)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  硼烷催化促进温和的化学选择性羧酸还原

  摘要：

  报道了一种在亲核性和亲电性更强的官能团存在下还原羧酸的温和化学选择性方法。实验和 DFT 计算指出了一种由隐藏的硼烷催化驱动的机制。

  DOI：

  10.1002/anie.202207647

文献信息

• Homoleptic iron(<scp>ii</scp>) and cobalt(<scp>ii</scp>) bis(phosphoranimide) complexes for the selective hydrofunctionalization of unsaturated molecules
  作者：Tao Bai、Trevor Janes、Datong Song

  DOI：10.1039/c7dt02427d

  日期：——

  synthesized and characterized as dimeric structures by crystallographic studies. Iron complex A can catalyze the hydroboration reaction of aldehydes and ketones. Cobalt complex B outperformed its iron counterpart in hydrogenations of several typical alkenes and alkynes under mild conditions. Poisoning experiments indicate that the Co(II)/HB(pin) catalytic system could be homogeneous.

  低坐标的均相笨重的M2（NPtBu3）4（M = Fe（A），Co（B））配合物被合成，并通过晶体学研究表征为二聚体结构。铁配合物A可以催化醛和酮的硼氢化反应。在温和条件下，几种典型的烯烃和炔烃的氢化反应中，钴配合物B的性能优于铁配合物。中毒实验表明，Co（II）/ HB（pin）催化体系可能是均相的。
• Cobalt-Catalyzed Hydroboration of Alkenes, Aldehydes, and Ketones
  作者：Sem Raj Tamang、Deepika Bedi、Sara Shafiei-Haghighi、Cecilia R. Smith、Christian Crawford、Michael Findlater

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02775

  日期：2018.11.2

  An operationally convenient and general method for hydroboration of alkenes, aldehydes, and ketones employing Co(acac)3 as a precatalyst is reported. The hydroboration of alkenes in the presence of HBpin, PPh3, and NaOtBu affords good to excellent yields with high Markovnikov selectivity with up to 97:3 branched/linear selectivity. Moreover, Co(acac)3 could be used effectively to hydroborate aldehydes

  报道了使用Co（acac）3作为预催化剂对烯烃，醛和酮进行氢硼化的操作方便且通用的方法。在HBpin，PPh 3和NaO t Bu存在下，烯烃进行硼氢化可提供良好的产率，并具有高的马尔可夫尼科夫选择性和高达97：3的支链/线性选择性。而且，在温和的反应条件下，在不存在添加剂的情况下，Co（acac）3可有效地用于硼氢化醛和酮。醛基的分子间和分子内化学选择性还原发生在酮官能团之上。
• Easily accessible lithium compound catalyzed mild and facile hydroboration and cyanosilylation of aldehydes and ketones
  作者：Milan Kumar Bisai、Tamal Das、Kumar Vanka、Sakya S. Sen

  DOI：10.1039/c8cc02314j

  日期：——

  dilithioferrocene (1b) and nacnac lithium (1c) are found to be efficient single site catalysts for hydroboration of a range of aldehydes and ketones with HBpin at room temperature. The efficacy of 1a–1c as catalysts is extended to the cyanosilylation of aldehydes and ketones with Me3SiCN.

  已发现简单易用的锂化合物，例如2,6-二叔丁基苯酚酸锂（1a），1,1'二硫代二茂铁（1b）和萘甲酸锂（1c）是适用于一系列硼氢化的有效单中心催化剂室温下使用HBpin制备醛和酮的方法 1a-1c作为催化剂的功效扩展到了用Me 3 SiCN进行醛和酮的氰基硅烷化反应。
• Alkaline Earth Metal Compounds of Methylpyridinato β-Diketiminate Ligands and Their Catalytic Application in Hydroboration of Aldehydes and Ketones
  作者：Sandeep Yadav、Ruchi Dixit、Milan Kumar Bisai、Kumar Vanka、Sakya S. Sen

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00568

  日期：2018.12.24

  chemical processes has set up a drive to replace transition metals with earth-abundant, nontoxic, and environmentally benign alternatives. In this regard, the alkaline earth metal complexes have attracted significant attention. Herein, we have used a β-diketiminato ligand with methyl-pyridine side arm to synthesize magnesium (1) and calcium (2) compounds. The constitutions of 1 and 2 have been confirmed by

  对绿色和可持续化学过程的需求日益增长，已经建立了一种以富含地球，无毒且对环境无害的替代品替代过渡金属的动力。在这方面，碱土金属络合物引起了极大的关注。在本文中，我们使用了带有甲基吡啶侧臂的β-二酮基氨基配体来合成镁（1）和钙（2）化合物。1和2的组成已通过单晶X射线研究确认，该研究表明1和2中的镁和钙原子具有八面体的几何形状。随后，我们将它们用作催化剂（1摩尔％），用于在室温下使用频哪醇硼烷（HBpin）对多种醛进行硼氢化。该策略已进一步扩展至催化剂负载量为2 mol％的酮。已执行DFT计算以了解其机理。
• Homoleptic Zinc‐Catalyzed Hydroboration of Aldehydes and Ketones in the Presence of HBpin
  作者：Gobbilla Sai Kumar、Adimulam Harinath、Rajrani Narvariya、Tarun K. Panda

  DOI：10.1002/ejic.201901276

  日期：2020.2.7

  complex [L‐H}2Zn] (1). The solid‐state structures of ligand L‐H2} and zinc complex 1 were confirmed using X‐ray crystallography. Further, complex 1 was used for chemoselective hydroboration of aldehydes and ketones in the presence of pinacolborane (HBpin) at ambient temperature to produce the corresponding boronate esters in high yield.

  在此，我们报告了N-苯基-邻-苯二胺与吡咯-2-甲醛之间的反应，以定量产率提供了N-苯基-邻-苯基-二烯丙基氨基吡咯配体 L-H2 }。 L-H2 }与二乙基锌（ZnEt 2）之间以2：1的比例进行一锅法反应，得到均化的锌金属络合物[ L-H} 2 Zn ]（1）。X射线晶体学证实了配体 L-H2 }和锌络合物1的固态结构。此外，复合物1 在环境温度下存在频哪醇硼烷（HBpin）的条件下，将其用于醛和酮的化学选择性氢硼化，以高产率生产相应的硼酸酯。