α,α-dihydroxyl diisopropyl malonate | 70841-85-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: α,α-dihydroxyl diisopropyl malonate
• 英文别名: diisopropyl 2,2-dihydroxymalonate；dipropan-2-yl 2,2-dihydroxypropanedioate
• CAS: 70841-85-9
• 化学式: C₉H₁₆O₆
• 分子量: 220.222
• InChiKey: UMHBWDKYMLVAFY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  60 °C
• 沸点：
  290.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.224±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α,α-dihydroxyl diisopropyl malonate 在 对甲苯磺酸 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.02h， 生成 diisopropyl 2-((4-chlorophenyl)(3,5-dimethylphenyl)amino)malonate
  参考文献：
  名称：

  实用的单双亲电胺化剂：一个新的、更可持续的碳氮键形成平台

  摘要：

  鉴于胺类在大量具有生物活性的天然产物、活性药物成分、农用化学品和功能材料中的重要性，开发具有广泛底物范围的高效 CN 键形成方法继续处于合成有机化学研究的前沿. 在这里，我们提出了一种通用的、全新的合成方法，用于直接、无过渡金属制备对称和不对称的二芳基胺、芳基烷基胺和二烷基胺，该方法依赖于容易获得的 C-亲核试剂向稳定的亲电胺化剂的氮原子。使用空间和电子可调的酮基丙二酸衍生亚胺和肟实现了氮原子的实际单极性和双极性反转（即，umpolung）。全面的，

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05279
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二异丙酯 在 dirhodium tetraacetate 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 氧气 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 α,α-dihydroxyl diisopropyl malonate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的 2-重氮-1,3-二羰基有氧转化为邻位三羰基化合物及其对氧化降解的原位稳定性

  摘要：

  几种类型的 2-重氮-1,3-二羰基化合物 ( 3 )，包括α-重氮-β-酮酯、2-重氮-1,3-二酮和重氮丙二酸酯，被转化为相应的邻位三羰基化合物 (VTC) ( 4 ) 暴露于 Rh 2 (OAc) 4催化剂和氧气。提议通过铑类胡萝卜中间体的有氧氧化发生转化，通过与底物羰基（ROC=O 或 RC=O）的弱相互作用抑制Wolff 重排促进。α-重氮-β-酮酯和 2-重氮-1,3-二酮反应生成理想的α,β-二酮酯和vic-三酮以 27-78% 的分离产率，以及前者产物的原位氧化 CC 单键裂解产生的羧酸和/或 2-含氧酸。此外，当使用重氮丙二酸盐进行反应时，键断裂过程被完全抑制，从而导致良好至极好的草酮酸盐形成（高达 92% 的产率）。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2022.134521

文献信息

• Facile synthesis of 1,2,3-tricarbonyls from 1,3-dicarbonyls mediated by cerium(IV) ammonium nitrate
  作者：Akhil Sivan、Ani Deepthi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.01.145

  日期：2014.3

  A mild and efficient protocol for the synthesis of vicinal tricarbonyl compounds from β-dicarbonyls in a single step using cerium(IV) ammonium nitrate as a catalytic oxidant is described. Ease of execution, wide substrate scope and the suitability for the synthesis of commercially important compounds like ninhydrin, alloxan and oxoline make this reaction particularly noteworthy.

  描述了一个温和而有效的方案，该步骤使用硝酸铈（IV）铵作为催化氧化剂，一步一步从β-二羰基合成邻位三羰基化合物。易于实施，广泛的底物范围以及对合成重要的化合物（如茚三酮，四氧六环和氧杂环丁烷）的适用性使该反应特别引人注目。
• I₂-Catalyzed Direct α-Hydroxylation of β-Dicarbonyl Compounds with Atmospheric Oxygen under Photoirradiation
  作者：Chun-Bao Miao、Yan-Hong Wang、Meng-Lei Xing、Xin-Wei Lu、Xiao-Qiang Sun、Hai-Tao Yang

  DOI：10.1021/jo401866p

  日期：2013.11.15

  An I2-catalyzed hydroxylation of β-dicarbonyl moieties using air as the oxidant under photoirradiation has been developed for the easy preparation of α-hydroxy-β-dicarbonyl compounds. The transformation was completed with only 1 mol % of I2. With α-unsubstituted malonates, the hydroxylated dimerization product was afforded as the predominant product along with a minor product, α,α-dihydroxyl malonate

  为了容易地制备α-羟基-β-二羰基化合物，已经开发了在空气下使用空气作为氧化剂的I 2催化的β-二羰基部分的羟基化。仅用1mol％的I 2完成转化。对于α-未取代的丙二酸酯，将羟基化的二聚产物作为主要产物与次要产物α，α-二羟基丙二酸酯一起提供。
• Synthesis of Structurally Diverse 3-, 4-, 5-, and 6-Membered Heterocycles from Diisopropyl Iminomalonates and Soft<i>C</i>-Nucleophiles
  作者：Padmanabha V. Kattamuri、Urmibhusan Bhakta、Surached Siriwongsup、Doo-Hyun Kwon、Lawrence B. Alemany、Muhammed Yousufuddin、Daniel H. Ess、László Kürti

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00681

  日期：2019.6.7

  heterocyclic unnatural amino acid derivatives by exploiting facile Mannich-type reactions between readily available N-alkyl- and N-aryl-substituted diisopropyl iminomalonates and a wide range of soft anionic C-nucleophiles without using any catalyst or additive. Fully substituted aziridines were obtained in a single step when enolates of α-bromo esters were employed as nucleophiles. Enantiomerically enriched

  在这里，我们提出了一种一般的合成策略，通过利用容易获得的N-烷基-和N-芳基取代的曼尼希型反应来制备3、4、5和6元杂环非天然氨基酸衍生物亚氨基丙二酸二异丙酯和各种软阴离子C-亲核试剂，不使用任何催化剂或添加剂。当将α-溴酸酯的烯酸酯用作亲核试剂时，只需一步即可获得完全取代的氮丙啶。通过两步催化不对称还原和环化序列，从烯醇烯酸酯衍生的加合物获得对映体富集的氮杂环丁烷，γ-内酯和四氢喹啉。最后，在一锅中由使用乙腈衍生的碳负离子获得的加合物制备高度取代的γ-内酰胺。总的来说，这项工作清楚地证明了亚氨基丙二酸酯作为高度实用的结构单元，可用于结构多样的杂环的实用，可扩展的合成。
• [EN] PREPARATION OF SECONDARY AMINES WITH ELECTROPHILIC N-LINCHPIN REAGENTS<br/>[FR] PRÉPARATION D'AMINES SECONDAIRES AVEC DES RÉACTIFS ÉLECTROPHILES DE N-LINCHPINE
  申请人：UNIV RICE WILLIAM M

  公开号：WO2018213572A9

  公开（公告）日：2018-12-13
• Kotschergin P. M., Titkowa R. M., Zh. organ. khimii, 30 (1994) N 7, S 986-988
  作者：Kotschergin P. M., Titkowa R. M.

  DOI：——

  日期：——