4-(N-叔-丁氧羰基氨基)四氟苯基叠氮化物 | 294187-76-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-(N-叔-丁氧羰基氨基)四氟苯基叠氮化物
• 英文名称: 4-(N-(tert-butoxycarbonyl)amino)tetrafluorophenyl azide
• 英文别名: 4-(N-Tert-butoxycarbonylamino)tetrafluorophenylazide；tert-butyl N-(4-azido-2,3,5,6-tetrafluorophenyl)carbamate
• CAS: 294187-76-1
• 化学式: C₁₁H₁₀F₄N₄O₂
• mdl: MFCD07369196
• 分子量: 306.22
• InChiKey: QHWSSUUXMVEFHZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  77-80°C
• 溶解度：
  可溶于氯仿、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.363
• 拓扑面积：
  52.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(N-叔-丁氧羰基氨基)四氟苯基叠氮化物 在 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 以83%的产率得到4-叠氮基四氟苯胺
  参考文献：
  名称：

  高效合成4-叠氮基四氟苯胺：一种新型光亲和试剂。

  摘要：

  通过使用稳定的氨基甲酸酯中间体的两种不同方法，以65-73％的产率合成了对叠氮基四氟苯胺（1）。第一种方法用2-甲基-2-丙醇或2-（三甲基甲硅烷基）乙醇捕获通过改性库尔修斯重排生成的中间体异氰酸酯，分别形成稳定的氨基甲酸酯2d和2e。苯甲酸2c首先用PCl（5）转化为其酰氯。NaN（3）在丙酮/水中的氯化物置换形成酰基叠氮化物。热重排，然后添加适当的醇，得到氨基甲酸酯。将酸不稳定的氨基甲酸酯2d用HCl / AcOH脱保护，得到1，而需要三氟乙酸将2e脱保护，得到1。在第二种方法中，由五氟硝基苯（3a）分五步合成1，总产率为65％。用NaN（3）将化合物3a转化为4-叠氮基四氟硝基苯（3b），产率为93％，无需进一步纯化即可使用，通过Sn / HCl降低产率为85％，形成1，4-二氨基四氟苯（3c）。由3c用FMOC-Cl和吡啶在EtOAc中以92％的收率形成单-9-芴基甲氧基羰基（FMOC）衍生物3d。在无水条件下用TFA

  DOI：

  10.1021/jo000402p
• 作为产物：
  描述：

  五氟苯甲酸甲酯 在 sodium azide 、 五氯化磷 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 18.25h， 生成 4-(N-叔-丁氧羰基氨基)四氟苯基叠氮化物
  参考文献：
  名称：

  Rh2(II)-催化使用非活化 N 原子前体的烯烃分子间 N-芳基氮丙啶化

  摘要：

  报道了使用苯胺作为未活化 N 原子前体和碘 (III) 试剂作为化学计量氧化剂的第一个分子间 Rh 2 (II) 催化的烯烃氮丙啶化反应的发展。该反应需要将N-芳基氮烯片段从亚氨基碘烷中间体转移到 Rh 2 (II) 羧酸盐催化剂上；在没有催化剂的情况下，仅观察到二芳基二氮烯的形成。这种N-芳基氮丙啶化是通用的，可以通过使用少至 1 当量的烯烃成功实现。二、三和四取代的环状或无环烯烃可以用作底物，并且可以使用一系列苯胺和杂芳基胺 N 原子前体。Rh 2(II)-催化的 N 原子转移到烯烃是立体有择的以及化学和非对映选择性的，以产生N-芳基氮丙啶作为唯一的胺化产物。由于未活化的 N -芳基氮丙啶的化学性质尚未得到充分探索，因此探索了N -芳基氮丙啶的反应性，使其朝向一系列亲核试剂，以立体选择性地获得环氧化物中无法获得的特权 1,2-stereodiads，并去除N -2,4-二硝基苯基小组被证明表明可以构建功能化的伯胺。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c09229

文献信息

• Photoaffinity Analogues of Farnesyl Pyrophosphate Transferable by Protein Farnesyl Transferase
  作者：Kareem A. H. Chehade、Katarzyna Kiegiel、Richard J. Isaacs、Jennifer S. Pickett、Katherine E. Bowers、Carol A. Fierke、Douglas A. Andres、H. Peter Spielmann

  DOI：10.1021/ja0124717

  日期：2002.7.1

  followed by ester hydrolysis, chlorination, and pyrophosphorylation. Additional substitution of three methylenes for the beta-isoprene of FPP gave photoprobe 6 in nine steps. Preparation of the analogues required TiCl(4)-mediated imine formation prior to NaBH(OAc)(3) reduction for anilines with a pK(a) < 1. The azide moiety was not affected by Ph(3)PCl(2) conversion of allylic alcohols 13-16 into corresponding

  Farnesylation 是一种翻译后脂质修饰，其中 15 个碳的法呢基异戊二烯通过硫醚键连接到蛋白质的特定半胱氨酸残基，在由蛋白质法呢基转移酶 (FTase) 催化的反应中进行。我们合成了焦磷酸法呢酯 (FPP) 的类似物 (3-6)，以探测 FPP 骨架可能发生的修饰范围，从而允许 FTase 进行有效转移。FPP 的光亲和类似物 (5, 6) 是通过用全氟苯基叠氮化物官能团取代 FPP 的 omega 末端异戊二烯来制备的。取代的苯胺取代了类似物 3 和 4 中的 ω-末端异戊二烯。化合物 3-5 是通过用 8-氧代-香叶基乙酸酯还原胺化适当的苯胺，然后进行酯水解、氯化和焦磷酸化来制备的。三个亚甲基对 FPP 的 β-异戊二烯的额外取代在九个步骤中产生了光探针 6。对于 pK(a) < 1 的苯胺，在 NaBH(OAc)(3) 还原之前，制备类似物需要 TiCl(4) 介导的亚胺形成。叠氮化物部分不受
• Facile and Efficient Synthesis of 4-Azidotetrafluoroaniline:  A New Photoaffinity Reagent
  作者：Kareem A. H. Chehade、H. Peter Spielmann

  DOI：10.1021/jo000402p

  日期：2000.8.1

  intermediate isocyanate generated via a modified Curtius rearrangement with 2-methyl-2-propanol or 2-(trimethylsilyl)ethanol to form the stable carbamates 2d and 2e, respectively. Benzoic acid 2c was first converted to its acid chloride with PCl(5). Displacement of the chloride by NaN(3) in acetone/water formed the acyl azide. Thermal rearrangement followed by the addition of the appropriate alcohols

  通过使用稳定的氨基甲酸酯中间体的两种不同方法，以65-73％的产率合成了对叠氮基四氟苯胺（1）。第一种方法用2-甲基-2-丙醇或2-（三甲基甲硅烷基）乙醇捕获通过改性库尔修斯重排生成的中间体异氰酸酯，分别形成稳定的氨基甲酸酯2d和2e。苯甲酸2c首先用PCl（5）转化为其酰氯。NaN（3）在丙酮/水中的氯化物置换形成酰基叠氮化物。热重排，然后添加适当的醇，得到氨基甲酸酯。将酸不稳定的氨基甲酸酯2d用HCl / AcOH脱保护，得到1，而需要三氟乙酸将2e脱保护，得到1。在第二种方法中，由五氟硝基苯（3a）分五步合成1，总产率为65％。用NaN（3）将化合物3a转化为4-叠氮基四氟硝基苯（3b），产率为93％，无需进一步纯化即可使用，通过Sn / HCl降低产率为85％，形成1，4-二氨基四氟苯（3c）。由3c用FMOC-Cl和吡啶在EtOAc中以92％的收率形成单-9-芴基甲氧基羰基（FMOC）衍生物3d。在无水条件下用TFA
• Rh₂(II)-Catalyzed Intermolecular <i>N</i>-Aryl Aziridination of Olefins Using Nonactivated N Atom Precursors
  作者：Tianning Deng、Wrickban Mazumdar、Yuki Yoshinaga、Pooja B. Patel、Dana Malo、Tala Malo、Donald J. Wink、Tom G. Driver

  DOI：10.1021/jacs.1c09229

  日期：2021.11.17

  Rh2(II)-catalyzed aziridination of olefins using anilines as nonactivated N atom precursors and an iodine(III) reagent as the stoichiometric oxidant is reported. This reaction requires the transfer of an N-aryl nitrene fragment from the iminoiodinane intermediate to a Rh2(II) carboxylate catalyst; in the absence of a catalyst only diaryldiazene formation was observed. This N-aryl aziridination is general

  报道了使用苯胺作为未活化 N 原子前体和碘 (III) 试剂作为化学计量氧化剂的第一个分子间 Rh 2 (II) 催化的烯烃氮丙啶化反应的发展。该反应需要将N-芳基氮烯片段从亚氨基碘烷中间体转移到 Rh 2 (II) 羧酸盐催化剂上；在没有催化剂的情况下，仅观察到二芳基二氮烯的形成。这种N-芳基氮丙啶化是通用的，可以通过使用少至 1 当量的烯烃成功实现。二、三和四取代的环状或无环烯烃可以用作底物，并且可以使用一系列苯胺和杂芳基胺 N 原子前体。Rh 2(II)-催化的 N 原子转移到烯烃是立体有择的以及化学和非对映选择性的，以产生N-芳基氮丙啶作为唯一的胺化产物。由于未活化的 N -芳基氮丙啶的化学性质尚未得到充分探索，因此探索了N -芳基氮丙啶的反应性，使其朝向一系列亲核试剂，以立体选择性地获得环氧化物中无法获得的特权 1,2-stereodiads，并去除N -2,4-二硝基苯基小组被证明表明可以构建功能化的伯胺。