N-[2-(ethoxycarbonyl)-1-methylprop-1-enyl]-L-valine tert-butyl ester | 104372-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-[2-(ethoxycarbonyl)-1-methylprop-1-enyl]-L-valine tert-butyl ester
• 英文别名: N-<2-(ethoxycarbonyl)-1-methylprop-1-enyl>-L-valine tert-butyl ester；N-<2-ethoxycarbonyl-1-methylprop-1-enyl>-S-valine tert-butyl ester；N-(3-carboethoxy-2-buten-2-yl)-(S)-valine tert-butyl ester
• CAS: 104372-11-4
• 化学式: C₁₆H₂₉NO₄
• 分子量: 299.411
• InChiKey: DXZOGHODZNZZCY-HHQWOOOKSA-N

物化性质

• 沸点：
  105-106 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  0.989±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  64.63
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[2-(ethoxycarbonyl)-1-methylprop-1-enyl]-L-valine tert-butyl ester 在 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 氢氧化钾 、 氰化钠 、 水 、 对甲苯磺酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (2R,3R)-5-Ethoxycarbonyloxy-2,3-dimethyl-2-(2-methyl-[1,3]dioxolan-2-yl)-5-oxo-pentanoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过不对称迈克尔反应构建连续的四级和三级碳中心

  摘要：

  水解后，α-烷基β-氧代酯的手性硫代烯胺与亚乙基甲基丙二酸酯的迈克尔反应提供了具有连续的季碳和叔碳中心，几乎完全对映和非对映选择性的加合物。

  DOI：

  10.1039/c39870001345
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基乙酰乙酸乙酯 、 L-缬氨酸叔丁酯盐酸盐 生成 N-[2-(ethoxycarbonyl)-1-methylprop-1-enyl]-L-valine tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  α-烷基β-酮酯的不对称烷基化

  摘要：

  非对映选择性烷基化脱硫烯胺减少部分 d'α-烷基 β-cetoesters et du (S)-valinate de t-butyle

  DOI：

  10.1021/ja00321a050

文献信息

• Chlorotrimethylsilane promoted asymmetric Michael reaction of chiral enamines of α-alkyl β-keto esters
  作者：Kiyoshi Tomioka、Wonjun Seo、Kaori Ando、Kenji Koga

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96933-8

  日期：——

  By the promotion of chlorotrimethylsilane, asymmetric Michael reaction of the chiral enamines (2) of α-alkyl β-keto esters (1) with methyl vinyl ketone and ethyl acrylate proceeded to afford, after hydrolysis, either enantiomer of the corresponding adducts (4) in a good enantioselectivity.

  通过促进三甲基氯硅烷的反应，α-烷基β-酮酸酯（1）的手性烯胺（2）与甲基乙烯基酮和丙烯酸乙酯的不对称迈克尔反应在水解后继续提供相应加合物的对映异构体（4）。具有良好的对映选择性。
• Stereoselective reactions. XXIV. Chlorotrimethylsilane promoted asymmetric Michael reaction of chiral lithioenamines derived from α-alkyl β-keto esters
  作者：Kaori Ando、Wonjun Seo、Kiyoshi Tomioka、Kenji Koga

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89317-0

  日期：1994.1

  Chlorotrimethylsilane promoted asymmetric Michael reaction of the chiral lithioenamines derived from α-alkyl β-keto esters and (S)-valine tert-butyl ester is described. Complementary asymmetric syntheses producing either enantiomers from the same starting material have been realized by changing the solvent system. That is, the lithioenamines react with methyl vinyl ketone or ethyl acrylate in THF in

  描述了氯三甲基硅烷促进衍生自α-烷基β-酮酯和（S）-缬氨酸叔丁酯的手性硫代亚胺的不对称迈克尔反应。通过改变溶剂体系已经实现了从相同的原料生产对映异构体的互补不对称合成。也就是说，硫代烯胺在氯三甲基硅烷的存在下，与甲基乙烯基酮或丙烯酸乙酯在THF中反应，水解后可得到57-90％ee的迈克尔加合物。另一方面，使用甲苯-HMPA作​​为溶剂体系而不是THF进行反应，可得到对应的对映体，其对映体纯度为41-77％ee。
• Stereoselective reactions. XXI. Asymmetric alkylation of α-alkyl β-keto esters to α,α-dialkyl β-keto esters having either (R)- or (S)-chiral quaternary center depending on the solvent system
  作者：Kaori Ando、Yataka Takemasa、Kiyoshi Tomioka、Kenji Koga

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80346-x

  日期：——

  Asymmetric alkylation reaction of chiral enamines prepared from alpha-alkyl beta-keto esters and (S)-valine tert-butyl ester leading to either enantiomer is described. Lithiated chiral enamines can be alkylated with alkyl halides in a toluene solvent in the presence of HMPA to give, after hydrolysis, alpha,alpha-dialkyl beta-keto esters in 70-99%ee. The reactions in the presence of THF, dioxolane, or trimethylamine. instead of HMPA, afford the corresponding antipodes with enantiomeric purities of 44-92%ee. The present method provides a procedure for the synthesis of both enantiomers of alpha,alpha-dialkyl beta-keto esters in high enantiomeric purities starting from the same chiral enamines.
• Asymmetric Michael reaction of α-alkyl β-keto esters via chiral enamines
  作者：Kiyoshi Tomioka、Kaori Ando、Kōsuke Yasuda、Kenji Koga

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84081-2

  日期：1986.1
• Ando, Kaori; Yasuda, Kousuke; Tomioka, Kiyoshi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 3, p. 277 - 282
  作者：Ando, Kaori、Yasuda, Kousuke、Tomioka, Kiyoshi、Koga, Kenji

  DOI：——

  日期：——