(4S)-4-(hydrazine-N,N'-dicarboxylic acid diethyl ester)-5-methylsulfanylpent-2-E-enal | 913698-97-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S)-4-(hydrazine-N,N'-dicarboxylic acid diethyl ester)-5-methylsulfanylpent-2-E-enal
• 英文别名: ethyl N-(ethoxycarbonylamino)-N-[(E,2S)-1-methylsulfanyl-5-oxopent-3-en-2-yl]carbamate
• CAS: 913698-97-2
• 化学式: C₁₂H₂₀N₂O₅S
• 分子量: 304.367
• InChiKey: BYKYEVGQYOYAEN-FGEFZZPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4-(hydrazine-N,N'-dicarboxylic acid diethyl ester)-5-methylsulfanylpent-2-E-enal 在 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 p-chlorobenzoic acid 4-(hydrazine-N,N'-dicarboxylic acid diethyl ester)-5-methylsulfanylpent-2-E-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  二烯胺催化：α,β-不饱和醛的有机催化不对称γ-胺化

  摘要：

  提出了有机催化的一个新概念，即 α,β-不饱和醛的直接不对称 γ 官能化。我们公开了仲胺可以反转 α,β-不饱和醛的通常反应性，从而能够使用偶氮二羧酸盐作为亲电子氮源对羰基化合物进行直接的 γ-胺化。该反应的范围证明了不同 α,β-不饱和醛的对映选择性 γ-胺化，以中等至良好的产率和高达 93% ee 的高对映选择性得到产物。实验研究和 DFT 计算表明，该反应可能作为杂-Diels-Alder 环加成反应进行。这种机制可以解释反应的“意外”立体化学结果。

  DOI：

  10.1021/ja064637f
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-(methylthio)pent-2-enal 、 二乙基偶氮二羧酸酯 在 2-[bis(3,5-bis-triF-Me-Phe)-tri-Me-silanyloxy-Me]pyrrolidine 苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (4R)-4-(hydrazine-N,N'-dicarboxylic acid diethyl ester)-5-methylsulfanylpent-2-E-enal 、 (4S)-4-(hydrazine-N,N'-dicarboxylic acid diethyl ester)-5-methylsulfanylpent-2-E-enal
  参考文献：
  名称：

  二烯胺催化：α,β-不饱和醛的有机催化不对称γ-胺化

  摘要：

  提出了有机催化的一个新概念，即 α,β-不饱和醛的直接不对称 γ 官能化。我们公开了仲胺可以反转 α,β-不饱和醛的通常反应性，从而能够使用偶氮二羧酸盐作为亲电子氮源对羰基化合物进行直接的 γ-胺化。该反应的范围证明了不同 α,β-不饱和醛的对映选择性 γ-胺化，以中等至良好的产率和高达 93% ee 的高对映选择性得到产物。实验研究和 DFT 计算表明，该反应可能作为杂-Diels-Alder 环加成反应进行。这种机制可以解释反应的“意外”立体化学结果。

  DOI：

  10.1021/ja064637f

文献信息

• Dienamine Catalysis:  Organocatalytic Asymmetric γ-Amination of α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Søren Bertelsen、Mauro Marigo、Sebastian Brandes、Peter Dinér、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja064637f

  日期：2006.10.1

  asymmetric gamma-functionalization of alpha,beta-unsaturated aldehydes. We disclose that secondary amines can invert the usual reactivity of alpha,beta-unsaturated aldehydes, enabling a direct gamma-amination of the carbonyl compound using azodicarboxylates as the electrophilic nitrogen-source. The scope of the reaction is demonstrated for the enantioselective gamma-amination of different alpha,beta-unsaturated

  提出了有机催化的一个新概念，即 α,β-不饱和醛的直接不对称 γ 官能化。我们公开了仲胺可以反转 α,β-不饱和醛的通常反应性，从而能够使用偶氮二羧酸盐作为亲电子氮源对羰基化合物进行直接的 γ-胺化。该反应的范围证明了不同 α,β-不饱和醛的对映选择性 γ-胺化，以中等至良好的产率和高达 93% ee 的高对映选择性得到产物。实验研究和 DFT 计算表明，该反应可能作为杂-Diels-Alder 环加成反应进行。这种机制可以解释反应的“意外”立体化学结果。