methyl N-(4-methoxyphenyl)pyrrolidine-3-carboxylate | 494776-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: methyl N-(4-methoxyphenyl)pyrrolidine-3-carboxylate
• 英文别名: Methyl 1-(4-methoxyphenyl)-3-pyrrolidinecarboxylate；methyl 1-(4-methoxyphenyl)pyrrolidine-3-carboxylate
• CAS: 494776-94-2
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃
• 分子量: 235.283
• InChiKey: CZRKYFOQDREJEH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(4-甲氧基苯胺基)乙醇 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 sodium hydride 、 sodium cyanoborohydride 、 caesium carbonate 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 丙酮 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 121.0h， 生成 methyl N-(4-methoxyphenyl)pyrrolidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的分子内碳插入C（sp3）-H键

  摘要：

  开发了钯催化的卡宾插入C（sp 3）-H键导致吡咯烷。偶合反应可被Pd 0和Pd II催化，具有区域选择性，并显示出宽泛的官能团耐受性。该反应是从重氮羰基化合物开始的钯催化的C（sp 3）-C（sp 3）键组装的第一个例子。DFT计算表明，这种直接的C（sp 3）-H键官能化反应涉及前所未有的一致的金属化-去质子化步骤。

  DOI：

  10.1002/anie.201602020

文献信息

• Transition Metal-Catalysed Intramolecular Carbenoid C−H Insertion for Pyrrolidine Formation by Decomposition of α-Diazoesters
  作者：Daniel Solé、Arianna Amenta、Francesco Mariani、M.-Lluïsa Bennasar、Israel Fernández

  DOI：10.1002/adsc.201700840

  日期：2017.10.25

  and Ru(II)‐catalysed C(sp3)−H insertions differs considerably from that typically proposed for the Rh(II)‐catalysed transformation. Whereas the Pd(0)‐catalysed reaction involves a Pd‐mediated 1,5‐H migration from the C(sp3)−H bond to the carbenoid carbon atom leading to the formal oxidation of the transition metal, a Ru(II)‐promoted Mannich type reaction involving a zwitterionic intermediate seems to

  在过渡金属催化的α-重氮酸酯的分子内类碳氢化合物CH插入导致吡咯烷的过程中，已经探索了基于Pd，Rh（II）和Ru（II）的催化剂的使用。尽管反应的结果高度依赖于底物，但通常可以通过适当的催化剂选择来控制该过程对吡咯烷的化学选择性。在促进邻位取代苯胺的C（sp 3）-H插入过程中，Pd（0）-催化剂与[Rh（Ph 3 CCO 2）2 ] 2一样有效。相反，对于带有间位和对位的苯胺Rh（II）催化剂可提供最佳的化学选择性和反应产率。另一方面，[Ru（p- cymene）Cl 2 ] 2是N-苄基-N-苯基与N，N-二苄基α-重氮酸酯插入反应的最有效催化剂，而C（sp 3仅通过[Rh（Ph 3 CCO 2）2 ] 2可以促进N-苄基磺酰胺底物的）-H插入。根据密度泛函理论（DFT）计算，Pd（0）和Ru（II）催化的C（sp3）-H插入与Rh（II）催化的转化通常建议的有很大不同。Pd（0）催化的反应涉及Pd介导的1
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Carbene Insertion into C(sp³ )−H Bonds
  作者：Daniel Solé、Francesco Mariani、M.-Lluïsa Bennasar、Israel Fernández

  DOI：10.1002/anie.201602020

  日期：2016.5.23

  palladium‐catalyzed carbene insertion into C(sp3)−H bonds leading to pyrrolidines was developed. The coupling reaction can be catalyzed by both Pd0 and PdII, is regioselective, and shows a broad functional group tolerance. This reaction is the first example of palladium‐catalyzed C(sp3)−C(sp3) bond assembly starting from diazocarbonyl compounds. DFT calculations revealed that this direct C(sp3)−H bond functionalization

  开发了钯催化的卡宾插入C（sp 3）-H键导致吡咯烷。偶合反应可被Pd 0和Pd II催化，具有区域选择性，并显示出宽泛的官能团耐受性。该反应是从重氮羰基化合物开始的钯催化的C（sp 3）-C（sp 3）键组装的第一个例子。DFT计算表明，这种直接的C（sp 3）-H键官能化反应涉及前所未有的一致的金属化-去质子化步骤。