4-(三氟甲基)-2-[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]吡啶 | 142946-79-0

• 物质功能分类: 医药中间体 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 4-(三氟甲基)-2-[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]吡啶
• 中文别名: 44'-二(三氟甲基)-22'-联吡啶
• 英文名称: 4,4'-bis(trifluoromethyl)-2,2'-bipyridine
• 英文别名: 4,4′-bis(trifluoromethyl)-2,2′-bipyridine；4,4'-bis(trifluoromethyl)-2,2'-bipyridyl；4,4’-bis(trifluoromethyl)-2,2’-bipyridine；4,4'-di(trifluoromethyl)-2,2'-bypyridine；4,4′-di(trifluoromethyl)-2,2′-bipyridine；4,4'-di(trifluoromethyl)-2,2'-bipyridine；4-(trifluoromethyl)-2-[4-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]pyridine
• CAS: 142946-79-0
• 化学式: C₁₂H₆F₆N₂
• 分子量: 292.183
• InChiKey: FFOMEQIMPYKURW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  78-80°C
• 沸点：
  324.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.403±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于甲苯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温且干燥环境下使用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(三氟甲基)-2-[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]吡啶 在 间氯过氧苯甲酸 、 三氯氧磷 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 17.5h， 以45%的产率得到6-chloro-4,4’-bis(trifluoromethyl)-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  一系列具三齿配体的双亲环戊烯二酸酯的合成和表征

  摘要：

  报道了一系列六个均一的双环金属化钌络合物Ru（N ^ N ^ C）2，其中N ^ N ^ C是6-（2,4-二氟-3-R 3-苯基）-4- R 2 -4'-R 1 -2,2'-联吡啶，其中R 3 = -H或-CF 3且R 2和R 1 = -COOEt或-CF 3。描述了配体和配合物的有效合成。紫外可见吸收研究表明，这些络合物是吸收高达900 nm的全色染料。重要的是，吸收的开始仅取决于金属化苯基上的取代，而整个光谱的吸收强度是苯基和联吡啶部分上的取代基的函数。在电化学中观察到相同的趋势，因为氧化还原间隙仅取决于金属化苯基上的取代，而氧化和还原电势是苯基和联吡啶部分上的取代基的函数。用作染料敏化太阳能电池敏化剂的初步测试表明，染料上的锚定基团数量对器件效率有重要影响。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b01412
• 作为产物：
  描述：

  4-三氟甲基吡啶 在 palladium diacetate 、 特戊酸银 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 、 三甲基乙酸 作用下， 反应 18.0h， 以60%的产率得到4-(三氟甲基)-2-[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]吡啶
  参考文献：
  名称：

  通过区域选择性吡啶二聚脱氢合成2,2'-联吡啶

  摘要：

  2,2'-联吡啶已被用作金属催化反应中必不可少的配体。合成2,2'-联吡啶的最简化方法是未官能化吡啶的脱氢二聚作用。在这里，我们报道了钯催化的2,2'-联吡啶衍生物的脱氢合成。在新戊酸存在下，Pd催化有效地以Ag I盐为氧化剂。多种吡啶在C2位置发生区域选择性反应。这种二聚方法适用于具有挑战性的底物，例如空间受阻的3-取代的吡啶，其中吡啶在C2位上发生区域选择性反应。该反应使简明的合成3,3'-di取代-2,2'-联吡啶作为一种不发达的配体。

  DOI：

  10.1002/anie.201814701
• 作为试剂：
  描述：

  Boc-L-蛋氨酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 乙二醇二甲醚溴化镍 、 4-(三氟甲基)-2-[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]吡啶 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.25h， 生成 tert-butyl (4-(methylthio)-1-phenylbutan-2-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  胺和羧酸的正式交叉偶联形成 sp3-sp3 碳-碳键

  摘要：

  胺-羧酸 C-C 偶联将是对碳-碳键形成反应合成工具箱的宝贵补充。使用小型化的高通量实验，我们开发了第一个胺-酸交叉偶联以基于构建单元的预活化和镍催化形成 C(sp 3 )-C(sp 3 ) 键。

  DOI：

  10.1002/anie.202112454

文献信息

• Discovery and Elucidation of Counteranion Dependence in Photoredox Catalysis
  作者：Elliot P. Farney、Steven J. Chapman、Wesley B. Swords、Marco D. Torelli、Robert J. Hamers、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1021/jacs.9b01885

  日期：2019.4.17

  past decade, there has been a renewed interest in the use of transition metal polypyridyl complexes as photoredox catalysts for a variety of innovative synthetic applications. Many derivatives of these complexes are known, and the effect of ligand modifications on their efficacy as photoredox catalysts has been the subject of extensive, systematic investigation. However, the influence of the photocatalyst

  在过去的十年中，人们对使用过渡金属多吡啶基配合物作为各种创新合成应用的光氧化还原催化剂重新产生了兴趣。这些配合物的许多衍生物是已知的，配体修饰对其作为光氧化还原催化剂的功效的影响已成为广泛、系统研究的主题。然而，尽管这些配合物本质上通常是阳离子，但光催化剂反阴离子的影响却很少受到关注。在此，我们证明了抗衡阴离子效应对代表性光催化自由基阳离子 Diels-Alder 反应的速率产生了令人惊讶的显着影响。详细分析表明，抗衡阴离子特性会影响反应机制的多个方面。最为显着地，具有更多非配位反阴离子的光催化剂产生更强大的三重激发态氧化剂和更长的自由基阳离子链长度。有人提出，这种抗衡阴离子效应是由抗衡阴离子与阳离子光氧化还原催化剂和自由基阳离子中间体之间的库仑离子对相互作用引起的。通过使用能减弱有害离子对相互作用的氢键阴离子结合剂，可以挽救与配位抗衡阴离子相对较慢的反应速率。这些结果证明了抗衡阴离子特性
• Anti-Markovnikov Hydroamination of Unactivated Alkenes with Primary Alkyl Amines
  作者：David C. Miller、Jacob M. Ganley、Andrew J. Musacchio、Trevor C. Sherwood、William R. Ewing、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.9b08746

  日期：2019.10.23

  hydroamination of unactivated olefins with primary alkyl amines to selectively furnish secondary amine products. These reactions proceed through aminium radical cation (ARC) intermediates and occur at room temperature under visible light irradiation in the presence of an iridium-based photocatalyst and an aryl thiol hydrogen atom donor. Despite the presence of excess olefin, high selectivities are observed for

  我们在这里报告了一种光催化方法，用于未活化烯烃与伯烷基胺的分子间抗马尔科夫尼科夫加氢胺化，以选择性地提供仲胺产物。这些反应通过胺自由基阳离子 (ARC) 中间体进行，并在铱基光催化剂和芳基硫醇氢原子供体的存在下，在室温下在可见光照射下发生。尽管存在过量烯烃，但观察到仲胺产物的选择性高于叔胺产物，即使仲胺是类似条件下基于 ARC 的烯烃胺化的既定底物。
• Frontier orbitals of photosubstitutionally active ruthenium complexes: an experimental study of the spectator ligands’ electronic properties influence on photoreactivity
  作者：Hyo Jin Jang、Samantha L. Hopkins、Maxime A. Siegler、Sylvestre Bonnet

  DOI：10.1039/c7dt01540b

  日期：——

  characterization of [Ru(tpy)(R2bpy)(L)](X)n complexes (tpy = 2,2′:6′,2′′-terpyridine, R2bpy = 4,4′-dimethyl-2,2′-bipyridine (dmbpy), or 4,4′-bis(trifluoromethyl)-2,2′-bipyridine (tfmbpy), X = Cl− or PF6−, and n = 1 or 2) are described. The dmbpy and tfmbpy bidentate ligands allow for investigating the effects of electron-donating and electron-withdrawing ligands, respectively, on the frontier orbital energetics

  [Ru（tpy）（R 2 bpy）（L）]（X）n配合物的合成与表征（tpy = 2,2'：6'，2'-terpyridine，R 2 bpy = 4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶（dmbpy），或4,4'-双（三氟甲基）-2,2'-联吡啶（tfmbpy），X =氯-或PF 6 - ，和ñ = 1或2）是描述。的dmbpy和tfmbpy二齿配体允许分别调查供电子和吸电子配体，的影响，在前线轨道能量学以及这些钌多吡啶配合物的五个典型单齿的光反应性配位体L =氯-，H 2 O，CH 3CN，2-（甲硫基）乙醇（Hmte）或吡啶。根据光谱和电化学研究，dmbpy类似物在比tfmbpy类似物更高的能量下显示出单重态金属到配体的电荷转移（1 MLCT）跃迁。1的移位MLCT获得更高的能量是由于基于tpy的dmbpy类似物的最低未占用分子轨道（LUMO），而对于tfmbpy类似物的轨道反转发生了，从
• A Systematic Study of the Effects of Complex Structure on Aryl Iodide Oxidative Addition at Bipyridyl‐Ligated Gold(I) Centers
  作者：Jamie A. Cadge、John F. Bower、Christopher A. Russell

  DOI：10.1002/anie.202108744

  日期：2021.11.15

  An assessment of the effects of complex structure on the oxidative addition mechanism of aryl iodides at bipyridyl-ligated AuI-centers is described. It is shown that the hemilability of the bipy ligand and the electropositivity of the Au-center are important factors, leading to facile oxidative addition with electron-poor ligands and electron-rich aryl iodides. These unusual observations contrast established

  描述了复杂结构对联吡啶连接的金中心处芳基碘化物氧化加成机制的影响的评估。结果表明，联吡啶配体的半稳定性和Au中心的正电性是重要因素，导致贫电子配体和富电子芳基碘化物易于氧化加成。这些不寻常的观察结果与已建立的钯基系统形成鲜明对比。
• Bipyridine-Modulated Palladium-Catalyzed Oxidative Heck-Type Reactions of Arylboronic Acids with Olefins
  作者：Chien-Ming Hsu、Chih-Bin Li、Chia-Hsing Sun

  DOI：10.1002/jccs.200900129

  日期：2009.10

  We have demonstrated that 4,4′‐dimethyl 2,2′‐bipyridine as ligand for Pd(II) catalysts was very efficient for oxidative Heck‐type coupling reaction of arylboronic acids with olefins in DMA or CH3CN under atm air at 80 °C. The presence of chelated bipyridine ligand isindispensable to achieve high reaction yields and to suppress the formation of biphenyl as homocoupled byproduct.

  我们已经证明，4,4'-二甲基2,2'-联吡啶作为Pd（II）催化剂的配体对于在80℃的大气压下在DMA或CH 3 CN中芳基硼酸与烯烃的氧化Heck型偶联反应非常有效℃。螯合联吡啶配体的存在对于实现高反应收率并抑制作为均偶联副产物的联苯的形成是必不可少的。