(S)-6-(iodomethyl)-6-phenyltetrahydro-2H-pyran-2-one | 1258203-92-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (S)-6-(iodomethyl)-6-phenyltetrahydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (6S)-6-(iodomethyl)-6-phenyloxan-2-one
• CAS: 1258203-92-7
• 化学式: C₁₂H₁₃IO₂
• 分子量: 316.139
• InChiKey: UYYZKSMXLALCBO-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-6-(iodomethyl)-6-phenyltetrahydro-2H-pyran-2-one 生成 (6S)-6-methyl-6-phenylpyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  叔氨基脲催化的对映选择性碘内酯化

  摘要：

  结合阴离子：使用叔氨基脲催化剂实现了 5-己烯酸的高度对映选择性碘内酯化（参见方案）。在该过程中使用催化碘对于提高化学计量 I +源的反应性和对映选择性至关重要。该机制被认为涉及通过氢键供体催化剂结合亚胺酸碘鎓中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201003681
• 作为产物：
  描述：

  5-phenylhex-5-enoic acid 在 4-fluoro-N-iodophthalimide 、 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-((1R,2R)-2-(dipentylamino)cyclohexyl)urea 、 碘 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 120.0h， 以87%的产率得到(S)-6-(iodomethyl)-6-phenyltetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  叔氨基脲催化的对映选择性碘内酯化

  摘要：

  结合阴离子：使用叔氨基脲催化剂实现了 5-己烯酸的高度对映选择性碘内酯化（参见方案）。在该过程中使用催化碘对于提高化学计量 I +源的反应性和对映选择性至关重要。该机制被认为涉及通过氢键供体催化剂结合亚胺酸碘鎓中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201003681

文献信息

• Enantioselective Halolactonization Reactions using BINOL-Derived Bifunctional Catalysts: Methodology, Diversification, and Applications
  作者：Daniel W. Klosowski、J. Caleb Hethcox、Daniel H. Paull、Chao Fang、James R. Donald、Christopher R. Shugrue、Andrew D. Pansick、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00490

  日期：2018.6.1

  A general protocol is described for inducing enantioselective halolactonizations of unsaturated carboxylic acids using novel bifunctional organic catalysts derived from a chiral binaphthalene scaffold. Bromo- and iodolactonization reactions of diversely substituted, unsaturated carboxylic acids proceed with high degrees of enantioselectivity, regioselectivity, and diastereoselectivity. Notably, these

  描述了使用衍生自手性双萘支架的新型双官能有机催化剂诱导不饱和羧酸的对映选择性卤代内酯化的通用方案。各种取代的不饱和羧酸的溴代和碘代内酯化反应以高度的对映选择性，区域选择性和非对映选择性进行。值得注意的是，这些BINOL衍生的催化剂是第一个通过5- exo模式环化诱导5-烷基-4（Z）-烯烃的溴代和碘代内酯化的反应，从而生成内酯，其中内酯生成了新的碳-卤素键非对映和对映选择性高的中心。6-取代的5（Z）-烯烃酸的碘内酯化也通过6- exo发生环化以提供具有出色对映选择性的δ-内酯。已开发出这种卤代内酯化方法的几个著名应用，用于Z-烯烃的不对称化，动力学拆分和环氧化。这些反应的实用性通过将其应用于合成基伯得隆C的F环亚基的前体以及迄今为止报道的最短的（+）-disparlure催化，对映选择性合成而得到证明。
• Achiral Counterion Control of Enantioselectivity in a Brønsted Acid-Catalyzed Iodolactonization
  作者：Mark C. Dobish、Jeffrey N. Johnston

  DOI：10.1021/ja301858r

  日期：2012.4.11

  Highly enantioselective halolactonizations have been developed that employ a chiral proton catalyst-N-iodosuccinimide (NIS) reagent system in which the Brønsted acid is used at catalyst loadings as low as 1 mol %. An approach that modulates the achiral counterion (equimolar to the neutral chiral ligand-proton complex present at low catalyst loadings) to optimize the enantioselection is documented for

  已经开发出高度对映选择性卤内酯化反应，它采用手性质子催化剂-N-碘代琥珀酰亚胺 (NIS) 试剂系统，其中布朗斯台德酸以低至 1 mol% 的催化剂负载量使用。在该转化中首次记录了一种调节非手性抗衡离子（与低催化剂负载下存在的中性手性配体-质子复合物等摩尔）以优化对映体选择的方法。通过这种方式，使用市售 NIS 将不饱和羧酸以高产率（高达 98% ee）转化为 γ-内酯。
• Enantioselective Bromolactonization Using an<i>S</i>-Alkyl Thiocarbamate Catalyst
  作者：Xiaojian Jiang、Chong Kiat Tan、Ling Zhou、Ying-Yeung Yeung

  DOI：10.1002/anie.201202079

  日期：2012.7.27

  The apple never falls far from the tree: S‐alkyl thiocarbamate 1 (see scheme, NBP=N‐bromophthalimide) was prepared in high yield through a synthetic sequence involving a Newman–Kwart rearrangement of the corresponding O‐alkyl thiocarbamates. Compound 1 was used to catalyze bromolactonization, thus providing enantioenriched δ‐lactones in excellent yield and enantioselectivity.

  苹果永远不会离树太远：通过涉及相应的O-烷基硫代氨基甲酸酯的Newman-Kwart重排的合成序列，以高收率制备了S-烷基硫代氨基甲酸酯1（参见方案，NBP = N-溴邻苯二甲酰亚胺）。化合物1用于催化溴化内酯化，从而以优异的收率和对映选择性提供了对映体富集的δ-内酯。
• Biomimetic Desymmetrization of a Carboxylic Acid
  作者：Matthew T. Knowe、Michael W. Danneman、Sarah Sun、Maren Pink、Jeffrey N. Johnston

  DOI：10.1021/jacs.7b12185

  日期：2018.2.14

  The enantioselective desymmetrization of carboxylic acids by chiral Brønsted base catalysis is reported, leading to bridged bicyclic lactones with up to 94% ee. Crystallographic analysis of a substrate-catalyst complex suggests an origin of stereocontrol, reminiscent of functional Brønsted bases in biological settings, and enabled reaction optimization. The products contain an all-carbon quaternary

  据报道，通过手性 Brønsted 碱催化对羧酸进行对映选择性去对称化，产生高达 94% ee 的桥连双环内酯。底物-催化剂复合物的晶体学分析表明立体控制的起源，让人想起生物环境中的功能性布朗斯台德碱，并实现反应优化。该产品含有全碳四元立体中心，可衍生为功能化环戊烷。
• A trinuclear Zn₃(OAc)₄-3,3′-bis(aminoimino)binaphthoxide complex for highly efficient catalytic asymmetric iodolactonization
  作者：Takayoshi Arai、Noriyuki Sugiyama、Hyuma Masu、Sayaka Kado、Shinnosuke Yabe、Masahiro Yamanaka

  DOI：10.1039/c4cc02415j

  日期：——

  A 3,3'-bis(aminoimino)BINOL ligand was newly designed and synthesized for the formation of a trinuclear Zn complex upon reaction with Zn(OAc)2. Using the harmony of the tri-zinc atoms, 1 mol% Zn3(OAc)4-3,3'-bis(aminoimino)binaphthoxide catalyzed asymmetric iodolactonization in up to 99.9% ee.

  新设计并合成了3,3'-双（氨基亚氨基）BINOL配体，用于与Zn（OAc）2反应形成三核Zn络合物。使用三锌原子的和谐，1摩尔％Zn3（OAc）4-3,3'-双（氨基亚氨基）二萘嵌苯氧化物在不超过99.9％ee的条件下催化不对称碘代内酯化。