4-(三甲基甲硅烷基)吡啶-3-基三氟甲磺酸酯 | 1211583-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 中文名称: 4-(三甲基甲硅烷基)吡啶-3-基三氟甲磺酸酯
• 英文名称: 4-(trimethylsilyl)pyridin-3-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: 3-(trimethylsilyl)pyridin-4-yl trifluoromethanesulfonate；(4-trimethylsilylpyridin-3-yl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1211583-40-2
• 化学式: C₉H₁₂F₃NO₃SSi
• 分子量: 299.346
• InChiKey: HJIBLRJECSPWKZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.259 at 25 °C
• 闪点：
  >110℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.86
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，需密封、干燥并充气。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吗啉 、 4-(三甲基甲硅烷基)吡啶-3-基三氟甲磺酸酯 在 cesium fluoride 作用下， 生成 4-吗啉吡啶 、 N-(3-pyridyl)morpholine
  参考文献：
  名称：

  芳炔畸变模型实现的 3,4-吡啶的区域选择性反应

  摘要：

  吡啶杂环在人类药物的开发中继续发挥着至关重要的作用。目前上市的 100 多种药物都含有这种特权单位，在合成方面仍然备受追捧。我们报告了一种使用瞬态 3,4-吡啶中间体以高效且高度可控的方式获取二取代和三取代吡啶的有效方法。以前使用 3,4-吡啶来构建取代吡啶的努力受到了缺乏区域控制或以后无法操纵相邻导向基团的阻碍。该策略依赖于使用近端卤化物或氨基磺酸盐取代基来干扰吡啶畸变，从而控制亲核加成和环加成反应中的区域选择性。捕获原位生成的吡啶后，可以使用通用的金属催化交叉偶联反应去除或利用相邻的导向基团。这种方法现在使 3,4-吡啶成为有用的合成构件，用于创建具有药用特权的吡啶杂环的高度装饰衍生物。

  DOI：

  10.1038/nchem.1504
• 作为产物：
  描述：

  Pyridin-3-yl isopropylcarbamate 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 4-(三甲基甲硅烷基)吡啶-3-基三氟甲磺酸酯
  参考文献：
  名称：

  芳炔畸变模型实现的 3,4-吡啶的区域选择性反应

  摘要：

  吡啶杂环在人类药物的开发中继续发挥着至关重要的作用。目前上市的 100 多种药物都含有这种特权单位，在合成方面仍然备受追捧。我们报告了一种使用瞬态 3,4-吡啶中间体以高效且高度可控的方式获取二取代和三取代吡啶的有效方法。以前使用 3,4-吡啶来构建取代吡啶的努力受到了缺乏区域控制或以后无法操纵相邻导向基团的阻碍。该策略依赖于使用近端卤化物或氨基磺酸盐取代基来干扰吡啶畸变，从而控制亲核加成和环加成反应中的区域选择性。捕获原位生成的吡啶后，可以使用通用的金属催化交叉偶联反应去除或利用相邻的导向基团。这种方法现在使 3,4-吡啶成为有用的合成构件，用于创建具有药用特权的吡啶杂环的高度装饰衍生物。

  DOI：

  10.1038/nchem.1504

文献信息

• Benzyne‐Induced Ring Opening Reactions of DABCO: Synthesis of 1,4‐Disubstituted Piperazines and Piperidines
  作者：Jeongseob Seo、Daegeun Kim、Haye Min Ko

  DOI：10.1002/adsc.202000375

  日期：2020.7.16

  strategies for its synthesis to date have required multistep methods and have been very limited, such as the use of SNAr‐type reactions. Herein, we describe a synthetic methodology employing benzynes, 1,4‐diazabicyclo(2.2.2)octane (DABCO), and nitrogen nucleophiles to access these privileged organic compounds. The established protocol proved to be a transition‐metal‐free, mild reaction that proceeded via

  2-（4-苯基哌嗪-1-基）乙-1-胺支架是结构上重要的基序，在药物和药物化学中经常出现。尽管该部分具有重要意义，但迄今为止，其合成的一般策略仍需要多步方法，并且非常局限，例如使用S N Ar型反应。在这里，我们描述了一种合成方法，该方法使用苯炔，1,4-二氮杂双环（2.2.2）辛烷（DABCO）和氮亲核试剂来访问这些特权有机化合物。业已证明的既定规程是无过渡金属的轻度反应，其反应是通过由苯甲酸和DABCO形成的季铵盐进行的。
• Hydroboration of Arynes with N-Heterocyclic Carbene Boranes
  作者：Tsuyoshi Taniguchi、Dennis P. Curran

  DOI：10.1002/anie.201408345

  日期：2014.11.24

  Arynes were generated in situ from ortho‐silyl aryl triflates and fluoride ions in the presence of stable N‐heterocyclic carbene boranes (NHCBH3). Spontaneous hydroboration ensued to provide stable B‐aryl‐substituted NHC‐boranes (NHCBH2Ar). The reaction shows good scope in terms of both the NHC‐borane and aryne components and provides direct access to mono‐ and disubstituted NHC‐boranes. The formation

  从原位产生Arynes邻-甲硅烷基三氟甲磺酸酯的芳基和在稳定的N-杂环卡宾硼烷（NHC存在氟离子 BH 3）。自发硼氢化接踵而至，以提供稳定的B-芳基取代的NHC-硼烷（NHC  BH 2的Ar）。该反应在NHC-硼烷和芳烃组分方面均显示出良好的范围，可直接获得单或双取代的NHC-硼烷。具有吸电子基团的芳烃的硼氢化反应中异常的邻位区域异构体的形成支持了具有氢化物转移特性的硼氢化反应过程。
• [EN] COMPOUNDS AND METHODS FOR MODULATING RNA FUNCTION<br/>[FR] COMPOSÉS ET MÉTHODES PERMETTANT DE MODULER LA FONCTION DE L'ARN
  申请人：ARRAKIS THERAPEUTICS INC

  公开号：WO2018006074A3

  公开（公告）日：2018-02-15
• Regioselective reactions of 3,4-pyridynes enabled by the aryne distortion model
  作者：Adam E. Goetz、Neil K. Garg

  DOI：10.1038/nchem.1504

  日期：2013.1

  employ 3,4-pyridynes for the construction of substituted pyridines were hampered by a lack of regiocontrol or the inability to later manipulate an adjacent directing group. The strategy relies on the use of proximal halide or sulfamate substituents to perturb pyridyne distortion, which in turn governs regioselectivities in nucleophilic addition and cycloaddition reactions. After trapping of the pyridynes

  吡啶杂环在人类药物的开发中继续发挥着至关重要的作用。目前上市的 100 多种药物都含有这种特权单位，在合成方面仍然备受追捧。我们报告了一种使用瞬态 3,4-吡啶中间体以高效且高度可控的方式获取二取代和三取代吡啶的有效方法。以前使用 3,4-吡啶来构建取代吡啶的努力受到了缺乏区域控制或以后无法操纵相邻导向基团的阻碍。该策略依赖于使用近端卤化物或氨基磺酸盐取代基来干扰吡啶畸变，从而控制亲核加成和环加成反应中的区域选择性。捕获原位生成的吡啶后，可以使用通用的金属催化交叉偶联反应去除或利用相邻的导向基团。这种方法现在使 3,4-吡啶成为有用的合成构件，用于创建具有药用特权的吡啶杂环的高度装饰衍生物。