4-(三甲基甲硅烷基)吡啶 | 18301-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 4-(三甲基甲硅烷基)吡啶
• 英文名称: 4-trimethylsilylpryridine
• 英文别名: 4-trimethylsilylpyridine；4-(Trimethylsilyl)pyridin；4-(Trimethylsilyl)pyridine；trimethyl(pyridin-4-yl)silane
• CAS: 18301-46-7
• 化学式: C₈H₁₃NSi
• 分子量: 151.283
• InChiKey: PYUVWRKNVLSJJE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.63
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 储存条件：
  存放温度应控制在2-8℃，需保持干燥并密封保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(三甲基甲硅烷基)吡啶 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 7-trimethylsilyl-3-benzoyl-1,2-dicarbomethoxyindolizine
  参考文献：
  名称：

  ?-Trimethylsilyl(triphenylsilyl) pyridines in syntheses of silicon-containing pyridinium ylids and indolizines

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00557752
• 作为产物：
  描述：

  1,4-bis(trimethylsilyl)-1,4-dihydropyridine 在 air 作用下， 生成 4-(三甲基甲硅烷基)吡啶
  参考文献：
  名称：

  1,4-双(三甲基甲硅烷基)-1,4-二氢吡啶与羰基化合物的反应：一种区域选择性合成3-烷基吡啶的新方法

  摘要：

  描述了在吡啶的 3-位引入烷基的新方法：吡啶的还原二甲硅烷基化，其 2-甲基、3-甲基和 4-甲基衍生物提供相应的 1,4-二甲硅烷基-1,4-二氢吡啶类。在催化量的四丁基氟化铵存在下，这些二氢吡啶与各种醛和酮顺利反应生成 3-烷基吡啶。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.1497

文献信息

• Functionalization of pyridine via direct metallation
  作者：Jacob Verbeek、Albert V. E. George、Robertus L. P. de Jong、Lambert Brandsma

  DOI：10.1039/c39840000257

  日期：——

  The isolation of mixtures of 2-, 3-, and 4-deuteriopyridine, 2-, 3-, and 4-trimethylsilylpyridine, or 2-, 3-, and 4-methylthiopyridine indicates successful metallation of pyridine with a 1 : 1 mixture of BuLi-ButOK in tetrahydrofuran–hexane at ––100 °C.

  2-，3-和4-氘代吡啶，2-，3-和4-三甲基甲硅烷基吡啶或2-，3-和4-甲硫基吡啶的混合物的分离表明，吡啶与1：1的混合物成功地金属化在––100°C下于四氢呋喃–己烷中的BuLi-Bu t OK。
• Characterization of covalent Ene adduct intermediates in “hydride equivalent” transfers in a dihydropyridine model for NADH reduction reactions
  作者：R. Daniel Libby、Ryan A. Mehl

  DOI：10.1016/j.bioorg.2011.10.002

  日期：2012.2

  compounds has produced the first direct evidence for an obligatory covalent adduct between a dihydropyridine and substrate in a reduction reaction. The reactions were monitored by NMR spectroscopy. In all reactions studied, the covalent adduct was the first new species detected and its decomposition to form products could be observed. Concentrations of adducts were sufficiently high at steady-state

  对NADH模型1,4-二（三甲基甲硅烷基）-1,4-二氢吡啶7与一系列α，β-不饱和氰基和羰基化合物的反应的研究为强制性共价提供了第一个直接证据在还原反应中二氢吡啶与底物之间的加合物。通过NMR光谱监测反应。在所有研究的反应中，共价加合物是第一个检测到的新物种，并且可以观察到其分解生成产物。加合物的浓度在稳态下足够高，可以直接从反应混合物的NMR光谱中确定其结构。加合物结构是由7与底物之间的Ene反应所预期的那些。该第一反应步骤导致C 4的转移氢原子与底物7形成氢原子，并在二氢吡啶环的C 2与底物α原子之间形成共价键。这些烯加合物中间体的发现完善了在NADH模型反应中观察到的机制范围，从而涵盖了具有自由基中间体，没有可检测的中间体和现在的共价中间体的那些机理。将形成Ene加合物的过渡态的几何形状与理论过渡态模型的几何形状和酶-底物/抑制剂复合物的晶体结构进行比较，以表明二氢吡啶环和底物处于
• Reactions of trimethylstannide and trimethylsiliconide anions with aromatic and heteroaromatic substrates
  作者：Al Postigo、Santiago E. Vaillard、Roberto A. Rossi

  DOI：10.1002/poc.570

  日期：2002.12

  irradiation, the SRN1 mechanism operates concurrently with the formation of the hypervalent tin species. Me3Si− ions, on the other hand, react with PhX (X = Cl, Br, I) to yield the ipso substitution product, presumably through the intermediacy of a hypervalent silicon species. PhF affords, upon reaction with Me3Si− ions, o- and p-fluorotrimethylsilylbenzenes together with the ipso substitution product PhSiMe3

  并行研究是对我的反应进行3的Sn -和Me 3硅-朝向在六甲基磷酰胺（HMPA）作为溶剂的芳族和杂芳族基片的离子。据发现，我3硅-离子是更具反应性的，并且因此选择性较低比我3的Sn -离子。在HMPA，披和PhBr与我反应3的Sn -通过HME路径离子。PhCl也通过HME反应发生反应，但是在光刺激下，S RN 1机制与HME过程竞争。与PHF作为底物中，Me 3 Sn的-离子可能通过高价锡物种提供了（4-氟苯基）三甲基锡烷。在辐射下，S RN 1机制与高价锡物种的形成同时进行。我3硅-离子，在另一方面，与PHX反应（X =氯，溴，I），得到本位取代产物，推测是通过一个高价硅物种的中间性。PHF得到，在反应时与我3硅-离子，ö -和p与一起-fluorotrimethylsilylbenzenes本位取代产物PhSiMe 3。一种新的类型的亲核取代机理发生与我3硅-在与芳族和杂芳族底物反应
• A Novel Type of Nucleophilic Substitution Reactions on Nonactivated Aromatic Compounds and Benzene Itself with Trimethylsiliconide Anions
  作者：Al Postigo、Roberto A. Rossi

  DOI：10.1021/ol015666s

  日期：2001.4.1

  [reaction: see text]. The reaction of fluorobenzene with Me3Si- anion (1) in HMPA at room temperature surprisingly affords o- and p-fluorotrimethylsilylbenzenes (substitution of aromatic H for TMS, 76% yield) 7a and 7b and also 14% of trimethylsilylbenzene (2). Benzene itself reacts at 50 degrees C to furnish 4 in 45% yield. Pyridine affords p-trimethylsilylpyridine quantitatively. Mechanistic studies

  [反应：请参见文字]。氟苯与HMPA中的Me3Si-阴离子（1）在室温下反应出乎意料地提供了邻氟和对氟三甲基甲硅烷基苯（芳香族H取代TMS，产率为76％）7a和7b，还有14％的三甲基甲硅烷基苯（2）。苯本身在50摄氏度下反应，以45％的收率得到4。吡啶定量提供对-三甲基甲硅烷基吡啶。提出了力学研究。
• Synthesis and 1H, 13C, 14N, 15N, 29Si NMR study of trimethylsilylquinolines and their methiodides
  作者：Edmunds Lukevics、Edvards Leipiņš、Izolda Segal、Mendel Fleisher

  DOI：10.1016/0022-328x(91)83116-l

  日期：1991.4

  5-, 6-, 7- and 8-trimethylsilylquinolines and their methiodides as well as some 2-silyl-alkylquinolines were obtained by lithium synthesis in order to elucidate intramolecular donor-acceptor interactions between nitrogen and silicon atoms. 1H, 13C, 14N, 15N and 29Si NMR spectra of the compounds were studied and quantum-chemical calculation of charges on individual atoms in the unsubstituted quinoline

  通过锂合成获得2-，3-，4-，5-，6-，7-和8-三甲基甲硅烷基喹啉及其甲硫醚以及一些2-甲硅烷基烷基喹啉，以阐明氮与氮之间的分子内供体-受体相互作用。硅原子。1 H，13 C，14 N，15 N和29研究了化合物的Si NMR谱，并对未取代的喹啉和三甲基甲硅烷基喹啉分子中单个原子上的电荷进行了量子化学计算。计算了各种键的总系统能量的两个中心部分。这些发现表明2-三甲基甲硅烷基喹啉中氮与硅原子之间的供体-受体相互作用降低了氮原子上的电子密度。在8-三甲基甲硅烷基喹啉中观察到明显较弱的相互作用。

表征谱图