diethylmagnesium-1,4-dioxane | 16110-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: diethylmagnesium-1,4-dioxane
• 英文别名: Diethylmagnesium*Dioxan
• CAS: 16110-65-9；28992-14-5；28992-15-6；28992-30-5
• 化学式: C₄H₈O₂*C₄H₁₀Mg
• 分子量: 170.535
• InChiKey: CDBPUNUGWJMKTK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-mer-Ta(ethylene)(PMe3)2Cl3 、 diethylmagnesium-1,4-dioxane 以 乙醚 为溶剂， 以54%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Trigonal-bipyramidal bis(neopentylidene), neopentylidene/ethylene, and bis(ethylene) complexes of tantalum and how they react with ethylene. A catalyst for rapidly dimerizing ethylene to 1-butene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00409a023

文献信息

• 3‐(2‐Pyridyl)‐5‐(2‐thienyl)pyrazole and Complexes of Its Anion with Lithium, Magnesium, Calcium, and Zinc Ions
  作者：Tobias Kloubert、Christoph Müller、Sven Krieck、Tina Schlotthauer、Helmar Görls、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1002/ejic.201200876

  日期：2012.12

  LiN(SiMe3)2, PhLi, ZnMe2, and ZnEt2 allows the synthesis of (tetrahydrofuran)lithium 3-(2-pyridyl)-5-(2-thienyl)pyrazolate (3a), bis[methylzinc 3-(2-pyridyl)-5-(2-thienyl)pyrazolate] (4a), and bis[ethylzinc 3-(2-pyridyl)-5-(2-thienyl)pyrazolate] (4b). Recrystallization of 3a in the presence of 1,4-dioxane yields catena-[(1,4-dioxane)lithium 3-(2-pyridyl)-5-(2-thienyl)pyrazolate] (3b). Magnesiation of

  5-(2-呋喃基)-3-(2-吡啶基)吡唑 (1) 和 3-(2-吡啶基)-5-(2-噻吩基)吡唑 (2) 在固态下通过氢桥齐聚，得到四聚体和二聚体，分别。吡唑单元的酸性很强，因此，用有机金属试剂 LiN(SiMe3)2、PhLi、ZnMe2 和 ZnEt2 使 2 去质子化，从而合成（四氢呋喃）锂 3-(2-吡啶基)-5-(2-噻吩基)吡唑酯(3a)、双[甲基锌3-(2-吡啶基)-5-(2-噻吩基)吡唑酯](4a)和双[乙基锌3-(2-吡啶基)-5-(2-噻吩基)吡唑酯] (4b)。在 1,4-二恶烷存在下重结晶 3a 得到链状结构-[(1,4-二恶烷) 3-(2-吡啶基)-5-(2-噻吩基)吡唑酸锂] (3b)。根据所应用的有机金属镁试剂，2 的镁化产生不同的产物。使用丁基氯化镁得到三(四氢呋喃)氯化镁3-(2-吡啶基)-5-(2-噻吩基)吡唑酯(5)。使用二苯基镁-1,4-二恶烷复合
• Synthesis of Titanium Complexes That Contain Triamido−Amine Ligands
  作者：Richard R. Schrock、Christopher C. Cummins、Thomas Wilhelm、Shirley Lin、Steven M. Reid、Moshe Kol、William M. Davis

  DOI：10.1021/om9508389

  日期：1996.3.5

  report the synthesis of a variety of titanium complexes that contain (Et3SiNCH2CH2)3N, (C6F5NCH2CH2)3N, or (Me3SiNCH2CH2CH2)3N ligands. Complexes in the first category include [(Et3SiNCH2CH2)3N]TiCl, [(Et3SiNCH2CH2)3N]Ti(OTf), and [(Et3SiNCH2CH2)3N]Ti(t-Bu). Complexes in the second category include [(C6F5NCH2CH2)3N]TiX (X = Cl, Br, I, OTf) and [(C6F5NCH2CH2)3N]TiR (R = Me, Et). Complexes in the third

  我们报告了各种钛配合物的合成，这些配合物包含（Et 3 SiNCH 2 CH 2）3 N，（C 6 F 5 NCH 2 CH 2）3 N或（Me 3 SiNCH 2 CH 2 CH 2）3 N配体。第一类络合物包括[（Et 3 SiNCH 2 CH 2）3 N] TiCl，[（Et 3 SiNCH 2 CH 2）3 N] Ti（OTf）和[（Et 3 SiNCH2 CH 2）3 N] Ti（t -Bu）。第二类络合物包括[（C 6 F 5 NCH 2 CH 2）3 N] TiX（X = Cl，Br，I，OTf）和[（C 6 F 5 NCH 2 CH 2）3 N] TiR（R =我，等等）。第三类络合物包括[（Me 3 SiNCH 2 CH 2 CH 2）3 N] TiCl和[（Me 3 SiNCH 2 CH 2 CH 2）3 N] TiCH3。在X射线研究中，[（Me 3 SiNCH 2 CH
• Reactive Intermediates of the Catalytic Carbomagnesation Reaction:  Isolation and Structures of [Cp₂ZrEt]₂(μ-ethene), [Cp₂Zr(ethene)(L)] (L = THF, Pyridine), and [(indenyl)₂Zr(ethene)(THF)] and of Metallacycles with Norbornene
  作者：Reinald Fischer、Dirk Walther、Peter Gebhardt、Helmar Görls

  DOI：10.1021/om0001669

  日期：2000.6.1

  complexes [(indenyl)2Zr(ethene)(THF)] (4) and [Cp2Zr(ethene)(pyridine)] (5) were analogously prepared in good yield. The X-ray structure of the dark red complex 4 shows that the zirconium atom, the two carbons of ethene, and the oxygen donor atom of THF lie in a single plane. The C−C bond distance of the coordinated ethene is elongated to 1.451(5) Å. Complex 3 undergoes a fast reaction with norbornene to

  CP 2 ZrCl 2和EtMgCl 2当量在THF中在0°C之间的反应导致双核络合物[CP 2 Zr（Et）] 2（μ-乙烯）（1）的形成，收率很高。X射线晶体结构确定为1表示桥接的乙烯可以视为二价阴离子C 2 H 4 2 ，它与两个相邻的CP 2 Zr（Et）中心不对称配位。类似的配合物[（ME 3的Si-CP）2锆（ET）] 2（μ-乙烯）（2）从反应中分离（ME 3Si-CP）2 ZrCl 2和2当量的EtMgCl。通过在0℃以下在THF中使CP 2 ZrCl 2和Et 2 Mg（二恶烷）反应，得到单核橙色化合物[CP 2 Zr（乙烯）（THF）]（3）。在0°C下THF- d 8中3的1 H NMR光谱中，仅观察到两个单峰（分别为5.46和0.51 ppm），分别对应于CP和乙烯质子。此外，通过在-90℃下的X射线晶体学测定其固态的结构基序。密切相关的配合物[（茚基）2 Zr（乙烯）（THF）]（4）和[CP
• 3-Phenyl-5-(2-pyridyl)pyrazolato Complexes of Lithium, Magnesium, Calcium, and Zinc
  作者：Tobias Kloubert、Helmar Görls、Matthias Westerhausen

  DOI：10.5560/znb.2012-0085

  日期：2012.6.1

  Metalation of 3-phenyl-5-(2-pyridyl)pyrazole (HPz, 1) with alkyllithium and -zinc compounds in tetrahydrofuran (thf) yields dinuclear products [(thf)Li(Pz)]₂ (2) and [MeZn(Pz)]₂ (3), respectively. Magnesiation of 1 with diethylmagnesium in tetrahydrofuran in the presence of 1,4-dioxane leads to cocrystallization of mononuclear [(thf)₂Mg(Pz)₂] (4a) and [(diox)₂Mg(Pz)₂] (4b). Metalation of 1 with KH followed by a metathesis reaction with CaI₂ in tetrahydrofuran leads to the formation of dinuclear [(thf)₂Ca}(m-Pz)₃Ca(Pz)] (5) with the calcium atoms in different coordination environments. The ligand precursor 1 crystallizes as a dimer with N-H···N bridges between the pyrazole fragments. The pyrazolate anions of the metal complexes 2 to 5 exhibit similar structural parameters regardless of a bridging or terminal coordination mode and the electronegativity of the coordinated metal.

  摘要 在四氢呋喃（thf）中，3-苯基-5-（2-吡啶基）吡唑（HPz，1）与烷基锂和锌化合物发生金属化反应，分别产生双核产物[(thf)Li(Pz)]2 (2)和[MeZn(Pz)]2 (3)。在 1,4-二氧六环存在下，用二乙基镁在四氢呋喃中镁化 1，可导致单核 [(thf)2Mg(Pz)2]（4a）和 [(二氧六环)2Mg(Pz)2]（4b）的共结晶。1 与 KH 发生金属化反应，然后在四氢呋喃中与 CaI2 发生偏析反应，从而形成双核 [(thf)2Ca}(m-Pz)3Ca(Pz)] (5)，其中的钙原子处于不同的配位环境中。配体前体 1 结晶为二聚体，吡唑片段之间有 N-H-N 桥。金属配合物 2 至 5 中的吡唑啉阴离子表现出相似的结构参数，与桥式或顶式配位模式以及配位金属的电负性无关。
• Magnesium Pincer Complexes and Their Applications in Catalytic Semihydrogenation of Alkynes and Hydrogenation of Alkenes: Evidence for Metal–Ligand Cooperation
  作者：Yaoyu Liang、Uttam Kumar Das、Jie Luo、Yael Diskin-Posner、Liat Avram、David Milstein

  DOI：10.1021/jacs.2c08491

  日期：2022.10.19

  The development of catalysts for environmentally benign organic transformations is a very active area of research. Most of the catalysts reported so far are based on transition-metal complexes. In recent years, examples of catalysis by main-group metal compounds have been reported. Herein, we report a series of magnesium pincer complexes, which were characterized by NMR and X-ray single-crystal diffraction

  开发用于环境友好的有机转化的催化剂是一个非常活跃的研究领域。迄今为止报道的大多数催化剂都是基于过渡金属配合物。近年来，已经报道了由主族金属化合物催化的例子。在此，我们报告了一系列镁钳配合物，并通过 NMR 和 X 射线单晶衍射对其进行了表征。研究了通过芳构化/脱芳构化金属-配体合作对 H 2的可逆活化。利用所获得的配合物，在无碱条件下证明了前所未有的均相主族金属催化炔烃的半氢化和烯烃的氢化，得到Z-烯烃和烷烃分别作为产物，具有优异的收率和选择性。对照实验和 DFT 研究揭示了金属-配体合作参与氢化反应。该研究不仅为镁催化的炔烃半加氢和烯烃加氢提供了新途径，而且为主族金属配合物催化的其他化合物加氢提供了机会。