(E)-1-diazo-6-hepten-2-one | 5771-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-1-diazo-6-hepten-2-one
• 英文别名: 1-diazo-6-hepten-2-one；1-diazohept-6-en-2-one
• CAS: 5771-19-7
• 化学式: C₇H₁₀N₂O
• 分子量: 138.169
• InChiKey: JQTXKVQEDSESDD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2927000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-diazo-6-hepten-2-one 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以83%的产率得到双环[4.1.0]庚烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Rh 2（OAc）4介导的重氮羰基化合物的分解：α-重氮酮和α-重氮β-酮酯反应性的比较。

  摘要：

  当不饱和的α-重氮羰基化合物被Rh 2（OAc）4催化时，会发生分子内环丙烷化或碳氢键插入：α-重氮酮优先与碳-碳双键反应，而紧密相关的α-重氮-β-酮酯插入物变成碳氢键。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81193-5
• 作为产物：
  描述：

  5-己烯酸 在 草酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-1-diazo-6-hepten-2-one
  参考文献：
  名称：

  Rh 2（OAc）4介导的重氮羰基化合物的分解：α-重氮酮和α-重氮β-酮酯反应性的比较。

  摘要：

  当不饱和的α-重氮羰基化合物被Rh 2（OAc）4催化时，会发生分子内环丙烷化或碳氢键插入：α-重氮酮优先与碳-碳双键反应，而紧密相关的α-重氮-β-酮酯插入物变成碳氢键。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81193-5

文献信息

• Unusual products from dirhodium tetraacylate-catalyzed decomposition of diazoacetylcycloalkanes
  作者：Paolo Ceccherelli、Massimo Curini、Maria Carla Marcotullio、Emanuela Pisani、Ornelio Rosati、Ernest Wenkert

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00507-3

  日期：1997.6

  Rh2(OAc)4-assisted decompositions of diazoacetylcycloalkanes are shown to yield cycloalkylacetic acids (Wolff rearrangement), unexpected cycloalkylcarboxylic acids and bicyclic ketones (intramolecular CH bond insertion). Rh2(OCOCF3)4-promoted reactions, on the other hand, have furnished bicyclic ketones and ketene dimers.

  重氮基乙酰基环烷烃的Rh 2（OAc）4辅助分解显示可产生环烷基乙酸（沃尔夫重排），意外的环烷基羧酸和双环酮（分子内CH键插入）。另一方面，Rh 2（OCOCF 3）4促进的反应提供了双环酮和烯酮二聚体。
• Trimethylsilyldiazomethane as a Versatile Stitching Agent for the Introduction of Aziridines into Functionalized Organic Molecules
  作者：Hong Ren、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ol102064b

  日期：2010.11.5

  A highly enantioselective route for the introduction of aziridines into functionalized organic molecules was developed via a tandem acylation and aziridination of TMSCHN2.

  通过串联酰化和叠氮化TMSCHN 2开发了将氮丙啶引入功能化有机分子的高度对映选择性的途径。
• Nitroxyl Radical Reactions with 4-Pentenyl- and Cyclopropylketenes:  New Routes to 5-Hexenyl- and Cyclopropylmethyl Radicals
  作者：Annette D. Allen、Michael F. Fenwick、Huda Henry-Riyad、Thomas T. Tidwell

  DOI：10.1021/jo0102922

  日期：2001.8.1

  in hydrocarbon solvents. The reactions of these ketenes with the nitroxyl radicals tetramethylpiperidinyloxyl (TEMPO, TO*) and tetramethylisoindoline-2-oxyl (TMIO, IO*) form carboxy substituted 5-hexenyl and cyclopropylmethyl radicals which are either trapped by a second nitroxyl radical or undergo rearrangements followed by trapping. The rate constant of the reaction of 4a with TEMPO was similar to

  4-戊烯基酮4a和9以及环丙基烯酮3a，13、14（RCH = C = O）是通过光化学Wolff重排生成的，并且在室温下在烃类溶剂中被IR观察为相对长寿的物种。这些烯酮与硝基氧基四甲基哌啶基氧基（TEMPO，TO *）和四甲基异吲哚啉-2-氧基（TMIO，IO *）的反应形成羧基取代的5-己烯基和环丙基甲基，它们被第二个硝基氧基所俘获或进行重排通过诱捕。4a与TEMPO的反应速率常数与n-BuCH = C = O（1b）相似，而3a的反应速率高4.3倍，表明初始自由基的环丙基稳定性。
• Enantiocontrol in intramolecular cyclopropanation of diazoketones. Conformational control of metal carbene alignment
  作者：M. P. Doyle、M. Yu. Eismont、Q. L. Zhou

  DOI：10.1007/bf02496127

  日期：1997.5

  ketones with γ or δ double bonds undergo catalytic intramolecular cyclopropanation. These reactions occur with high enantiocontrol when catalyzed by copper semicorrins and bis-oxazolines, but low enantiocontrol characterizes reactions catalyzed by a broad selection of chiral dirhodium(ii) carboxamidates. The reverse stereocontrol occurs for intramolecular cyclopropanation of allylic and homoallytic diazoacetates

  具有 γ 或 δ 双键的重氮酮进行催化分子内环丙烷化。当由铜半可林和双恶唑啉催化时，这些反应以高对映控制发生，但低对映控制表征由广泛选择的手性二铑 (ii) 甲酰胺酸盐催化的反应。反向立体控制发生在烯丙基和同位重氮乙酸酯和重氮乙酰胺的分子内环丙烷化反应中。这种差异可以通过金属卡宾中间体的羰基排列（与金属同位异物）的构象控制来解释。
• High Enantiocontrol in the Intramolecular Cyclopropanation of Diazo Ketones Catalyzed by Dirhodium(II) Complexes with<i> Ortho-</i>Metalated Aryl Phosphine Ligands
  作者：Mario Barberis、Julia Pérez-Prieto、Salah-Eddine Stiriba、Pascual Lahuerta

  DOI：10.1021/ol010170w

  日期：2001.10.1

  [reaction: see text]. Chiral dirhodium(II) complexes, Rh2(O2CCF3)2(PC)2, [PCH = (p-CH3C6H4)3P, (m-CH3C6H4)3P], provide an excellent yield and a high enantiocontrol in the cyclopropanation of alpha-diazo ketones with gamma and delta double bonds. The ee values are significantly dependent on the solvent used; the best results are obtained using pentane.

  [反应：请参见文字]。手性dirhodium（II）配合物Rh2（O2CCF3）2（PC）2，[PCH =（p-CH3C6H4）3P，（m-CH3C6H4）3P]，在α-重氮的环丙烷化中提供了优异的收率和高对映体控制带有γ和δ双键的酮。ee值明显取决于所用溶剂；使用戊烷可获得最佳结果。