di-tert-butyl 2-((1H-indol-3-yl)methyl)malonate | 1206699-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: di-tert-butyl 2-((1H-indol-3-yl)methyl)malonate
• CAS: 1206699-26-4
• 化学式: C₂₀H₂₇NO₄
• 分子量: 345.439
• InChiKey: ZJKWVVZVFLCSRG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.01
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  68.39
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl 2-((1H-indol-3-yl)methyl)malonate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 水 、 sodium hydride 、 sodium hydrogensulfite 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 di-tert-butyl 4-phenyl-5a,6-dihydro-1H-cyclopenta[3,4]thieno[2,3-b]indole-2,2(3H)-dicarboxylate-5,5-dioxide
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导[2+2+1]脱芳构级联环化吲哚/呋喃炔烃合成磺酰基多环化合物

  摘要：

  在此，我们报道了可见光诱导的吲哚/呋喃炔烃与 NaHSO 3的 [2+2+1] 脱芳族级联环化，提供了一系列不同的高应变磺酰基多环化合物。与我们之前的工作相比，该方法不需要使用额外的牺牲氧化剂，反应范围更广。初步机理研究表明，吲哚部分引发了反应，该反应通过单电子氧化途径进行。分子内加成捕获SO 2形成的烯基自由基, 并将所得物质环化以提供最终产品。此外，DFT 计算表明，吲哚环或侧链上的基团可能影响 IM-RC-I 反应位点的单电子分布，该分布可能是螺环化的决定性因素。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200331
• 作为产物：
  描述：

  芦竹碱 、 丙二酸二叔丁酯 在 丙炔酸乙酯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 di-tert-butyl 2-((1H-indol-3-yl)methyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导[2+2+1]脱芳构级联环化吲哚/呋喃炔烃合成磺酰基多环化合物

  摘要：

  在此，我们报道了可见光诱导的吲哚/呋喃炔烃与 NaHSO 3的 [2+2+1] 脱芳族级联环化，提供了一系列不同的高应变磺酰基多环化合物。与我们之前的工作相比，该方法不需要使用额外的牺牲氧化剂，反应范围更广。初步机理研究表明，吲哚部分引发了反应，该反应通过单电子氧化途径进行。分子内加成捕获SO 2形成的烯基自由基, 并将所得物质环化以提供最终产品。此外，DFT 计算表明，吲哚环或侧链上的基团可能影响 IM-RC-I 反应位点的单电子分布，该分布可能是螺环化的决定性因素。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200331

文献信息

• Enantioselective Gold-Catalyzed Allylic Alkylation of Indoles with Alcohols: An Efficient Route to Functionalized Tetrahydrocarbazoles
  作者：Marco Bandini、Astrid Eichholzer

  DOI：10.1002/anie.200904388

  日期：2009.12.7

  Breaking the taboo: The direct use of allylic alcohols in catalytic and enantioselective Friedel–Crafts alkylation is described for the first time in the presence of chiral gold complexes. This intramolecular Friedel–Crafts reaction was used to prepare a broad range of functionalized tetrahydrocarbazoles (see scheme; X=Me, F, Br, Cl, OMe; R=Me, Et, tBu; R′=H, Me).

  打破禁忌：在手性金配合物的存在下，首次首次描述了在催化和对映选择性的Friedel-Crafts烷基化反应中直接使用烯丙醇。该分子内Friedel-Crafts反应用于制备范围广泛的官能化四氢咔唑（参见方案； X = Me，F，Br，Cl，OMe； R = Me，Et，t Bu； R'= H，Me）。
• Palladium(0)-Catalyzed Dearomative Arylation of Indoles: Convenient Access to Spiroindolenine Derivatives
  作者：Ke-Jia Wu、Li-Xin Dai、Shu-Li You

  DOI：10.1021/ol301663h

  日期：2012.7.20

  Dearomatization of an indole via palladium(0)-catalyzed cross-coupling reaction has been realized. With readily available triphenylphosphine as ligand, various spiroindolenine derivatives have been obtained in good to excellent yields, and enantioselective control is also feasible with chiral ligands.

  已经实现了通过钯（0）催化的交叉偶联反应使吲哚脱芳香化。用容易获得的三苯基膦作为配体，已经以良好至极好的收率获得了各种螺环吲哚衍生物，并且手性配体的对映选择性控制也是可行的。
• Enantioselective Synthesis of Spiro Cyclopentane-1,3′-indoles and 2,3,4,9-Tetrahydro-1H-carbazoles by Iridium-Catalyzed Allylic Dearomatization and Stereospecific Migration
  作者：Qing-Feng Wu、Chao Zheng、Shu-Li You

  DOI：10.1002/anie.201107677

  日期：2012.2.13

  Rings with a twist: The highly enantioselective construction of five‐membered spiroindolenines has been realized by the iridium‐catalyzed intramolecular allylic dearomatization of indoles. The stereospecific migration of these spiro cyclopentane‐1,3′‐indole products provides enantioenriched 2,3,4,9‐tetrahydro‐1H‐carbazoles.

  扭曲的环：五元螺环吲哚烯的高度对映选择性结构是通过铱催化的吲哚分子内烯丙基芳烃脱芳香作用实现的。这些螺环戊烷-1,3'-吲哚产物的立体定向迁移提供了对映体富集的2,3,4,9-四氢-1 H-咔唑。
• Chiral Brønsted Acid-Catalyzed Intramolecular Asymmetric Allylic Alkylation of Indoles with Primary Alcohols
  作者：Lei-Ming Zou、Xian-Yun Huang、Chao Zheng、Yuan-Zheng Cheng、Shu-Li You

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01253

  日期：2022.5.20

  Herein, chiral Brønsted acid-catalyzed intramolecular asymmetric allylic alkylation of indoles with allylic primary alcohols is described. The allyl alcohols were directly employed as the allylic precursors in this metal-free protocol, without preactivation or any additional activating reagents. This method provides the convenient synthesis of a broad range of functionalized tetrahydrocarbazoles in

  本文描述了手性 Brønsted 酸催化的吲哚与烯丙基伯醇的分子内不对称烯丙基烷基化。在该无金属方案中，烯丙醇直接用作烯丙基前体，无需预活化或任何额外的活化试剂。该方法以优异的收率 (≤97%) 和良好的对映选择性 (≤93% ee) 方便地合成各种官能化四氢咔唑。最佳条件与克级反应相容。
• Synthesis of cyclohepta[b]indoles via gold mediated energy transfer photocatalysis
  作者：Yuan Zhao、Vladislav A. Voloshkin、Ekaterina A. Martynova、Bholanath Maity、Luigi Cavallo、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/d4cc00379a

  日期：——

  Gold photocatalyst has been employed as sensitizer for the synthesis of cyclohepta[b]indoles. Substrate scope and limitations of the protocol are presented. Mechanistic studies indicate involvement of EnT-HAT mechanism.