bromure de bromo-1-fluoro-4-triphenylphosphoniomethyl-2-benzene | 97815-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bromure de bromo-1-fluoro-4-triphenylphosphoniomethyl-2-benzene
• 英文别名: (2-bromo-5-fluorobenzyl)triphenylphosphonium bromide；(2-bromo-5-fluorophenyl)methyl-triphenylphosphanium;bromide
• CAS: 97815-03-7
• 化学式: Br*C₂₅H₂₀BrFP
• 分子量: 530.214
• InChiKey: RLDOMMXPXAWQBG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.09
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bromure de bromo-1-fluoro-4-triphenylphosphoniomethyl-2-benzene 在 potassium tert-butylate 、 sodium acetate 、 三溴化硼 、 对甲苯磺酰肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 3-(2-bromo-5-fluorophenethyl)-4-methylphenol
  参考文献：
  名称：

  sSPhos：通过静电定向钯催化对映选择性芳基苯酚脱芳构化的通用配体

  摘要：

  芳基苯酚脱芳构化从简单的起始材料提供了复杂的、基于环己酮的支架，并且不对称版本允许获得有价值的对映体富集结构。然而，通常必须为每个新的支架变异确定定制的手性配体。我们通过应用静电定向钯催化的概念解决了这一限制，其中手性磺化配体 sSPhos 通过其相关的碱金属阳离子与酚盐底物发生静电相互作用。这种方法可以得到高度对映体富集的螺环己二烯酮，这一过程最初由 Buchwald 及其同事以主要外消旋的方式报道。此外，sSPhos 能够熟练地形成另外两种不同的支架（以前需要根本不同的手性配体）以及一种新型的氧连接支架。我们设想，sSPhos 所表现出的广泛通用性将促进这种重要反应类型的扩展，并突显这种利用有吸引力的静电相互作用的不寻常设计原理的潜力。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c10663
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-5-氟甲苯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 bromure de bromo-1-fluoro-4-triphenylphosphoniomethyl-2-benzene
  参考文献：
  名称：

  苯并[c]菲的高效氟促进分子内缩合：直接合成富勒烯的新前景

  摘要：

  已经测试了各种官能团作为苯并 [c] 菲在快速真空热解条件下分子内缩合的替代促进剂。发现甲基和氟官能化是有前途的方法。在氟化苯并[c]菲的环化中观察到了出乎意料的高选择性。讨论了缩合反应的机理和氟作为促进富勒烯合理合成的促进剂的优势。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900976

文献信息

• Enantioselective Palladium-Catalyzed Dearomative Cyclization for the Efficient Synthesis of Terpenes and Steroids
  作者：Kang Du、Pan Guo、Yuan Chen、Zhen Cao、Zheng Wang、Wenjun Tang

  DOI：10.1002/anie.201411817

  日期：2015.3.2

  efficient construction of a series of chiral phenanthrenone derivatives bearing an all‐carbon quaternary center. The effectiveness of this method in the synthesis of terpenes and steroids was demonstrated by a highly efficient synthesis of a kaurene intermediate, the facile construction of the skeleton of the anabolic steroid boldenone, and the enantioselective total synthesis of the antimicrobial diterpene

  为了有效构建一系列带有全碳四元中心的手性菲咯酮衍生物，开发了一种新颖的对映选择性钯催化的脱芳香环化反应。该方法在萜烯和类固醇合成中的有效性通过高效合成天竺葵中间体，合成代谢类固醇马来烯酮骨架的简便构建以及抗菌二萜天然产物（-）的对映选择性全合成得到了证明。雌二醇。
• Pd(0)-Catalyzed intramolecular arylative dearomatization of β-naphthols
  作者：Ren-Qi Xu、Ping Yang、Shu-Li You

  DOI：10.1039/c7cc04022a

  日期：——

  arylative dearomatization of β-naphthols is described. Using Q-Phos as a ligand, the arylative dearomatization reaction proceeded smoothly affording excellent yields and chemoselectivity even when the catalyst loading was reduced to 0.1 mol%. This method offers an efficient access to a series of structurally diverse spirocarbocycles. Preliminary investigation indicates that an enantioselective reaction

  描述了一种有效的Pd（0）催化的β-萘酚分子内芳基脱芳香化反应。使用Q-Phos作为配体，即使当催化剂载量降低至0.1mol％时，芳基脱芳香化反应也可顺利进行，从而提供优异的收率和化学选择性。该方法提供了对一系列结构不同的螺碳环化合物的有效访问。初步研究表明，在手性亚磷酰胺配体存在下，对映选择性反应是可行的。
• Synthesis of Rationally Halogenated Buckybowls by Chemoselective Aromatic C−F Bond Activation
  作者：Olena Papaianina、Vladimir A. Akhmetov、Alexey A. Goryunkov、Frank Hampel、Frank W. Heinemann、Konstantin Y. Amsharov

  DOI：10.1002/anie.201700814

  日期：2017.4.18

  carbon‐based nanomaterials with outstanding potential in different fields of technology. The current state of the art provides quite a limited number of synthetic pathways to BS‐PAHs; moreover, none of these approaches show high selectivity and tolerance of functional groups. Herein we demonstrate an effective route to BS‐PAHs that includes directed intramolecular aryl–aryl coupling through C−F bond

  卤化Buckybowls或碗形多环芳烃（BS‐PAHs）是“自下而上”合成各种碳基纳米材料的关键组成部分，这些碳基纳米材料在不同的技术领域均具有巨大的潜力。当前的最新技术为BS-PAH提供了数量有限的合成途径。此外，这些方法均未显示出高选择性和对官能团的耐受性。在本文中，我们证明了一种通向BS-PAHs的有效途径，包括通过C-F键激活的定向分子内芳基-芳基偶联。发现偶合条件完全耐受芳族C-Br和C-Cl键，因此可以以前所未有的选择性水平轻松合成合理卤化的巴基杯。
• Synthesis of Helicenes Utilizing Palladium-Catalyzed Double C−H Arylation Reaction
  作者：Ken Kamikawa、Ippei Takemoto、Shin Takemoto、Hiroyuki Matsuzaka

  DOI：10.1021/jo0711586

  日期：2007.9.1

  [5]- and [6]helicenes were synthesized in moderate to good yields from Z,Z-bis(bromostilbene)s by palladium-catalyzed double C−H arylation reaction. This method can be applied to the syntheses of helicenes possessing electron-deficient substituents.

  [5]-和[6]螺旋烯是通过钯催化的双CH芳基化反应从Z，Z-双（溴化苯乙烯）合成的，产率中等至良好。该方法可以应用于具有电子不足的取代基的螺旋烯的合成。
• Construction of Indoline/Indolenine Ring Systems by a Palladium-Catalyzed Intramolecular Dearomative Heck Reaction and the Subsequent Aza-semipinacol Rearrangement
  作者：Dong Gao、Lei Jiao

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00209

  日期：2021.4.16

  The palladium-catalyzed intramolecular dearomative Heck reaction of 2,3-disubstituted indoles serves as an access to spiro-indoline products. Herein, we report an efficient construction of indoline/indolenine core stuctures via a dearomative Heck reaction of simple 2,3-disubstituted indoles with all-carbon tethers and the subsequent aza-semipinacol rearrangement. The Heck reaction features a high C2-selectivity

  2,3-二取代的吲哚的钯催化的分子内脱芳香性Heck反应可作为螺二氢吲哚产物的途径。在这里，我们报告了通过简单的2，3-二取代的吲哚与全碳系链的脱芳香性Heck反应以及随后的氮杂-semipinacol重排，有效构建吲哚啉/吲哚烯核心结构的方法。Heck反应具有高的C 2-选择性，并且已经通过DFT计算研究了立体有择的芳基/烷基迁移选择性。使用这种方法，我们完成了akuammiline生物碱长春花碱的正式全合成。