oct-1-en-3-yn-2-ylbenzene | 886433-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: oct-1-en-3-yn-2-ylbenzene
• CAS: 886433-28-9
• 化学式: C₁₄H₁₆
• 分子量: 184.281
• InChiKey: FYHOYIFDUSXTLC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.916±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  oct-1-en-3-yn-2-ylbenzene 在 3-mesityl-5,6,7,8-tetrahydro-4H-cyclohepta[d]thiazol-3-ium perchlorate 、 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-butyl-1-(4-chlorophenyl)-6,6-difluoro-4-phenylhexa-2,3,5-trien-1-one
  参考文献：
  名称：

  CF2Br2 作为 N-杂环卡宾催化 1,3-烯炔二氟烯烃的来源

  摘要：

  市售的 CF 2 Br 2已被用作方便的来源，用于通过 N-杂环卡宾催化的 1,3-烯炔的二氟烯烃化将偕二氟乙烯基基序快速可靠地结合到丙二烯骨架中。该反应通过级联的三组分自由基中继/消除过程进行。该协议以其温和的条件、易于获得的起始材料、广泛的底物范围和易于后期功能化而著称，从而开启了构建新型功能化宝石-二氟乙烯基丙二烯的非传统策略。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03007
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醇,a-1-己炔基-a-甲基- 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以82%的产率得到oct-1-en-3-yn-2-ylbenzene
  参考文献：
  名称：

  催化瞬态离去基团从2-炔醇原子经济合成丙二烯

  摘要：

  已经建立了从容易获得的炔丙醇到丙二烯的原子经济方法，即炔丙醇的第一次羧化。在Pd和磷酸的协同二元催化下，该反应得到具有宽泛范围的耐有用官能团的多取代的烯丙酸酯。已经证明了所获得产品的合成潜力。

  DOI：

  10.1039/c7cc06866b
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 在 oct-1-en-3-yn-2-ylbenzene 、 2,2'-联吡啶 、 三甲基氰硅烷 、 copper(I) bromide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2,2,6,6-tetramethyl-1-(pent-4-yn-1-yloxy)piperidine
  参考文献：
  名称：

  通过烯炔的三组分反应铜催化合成多官能化艾伦

  摘要：

  已开发出在TMSCN 或 TMSCF 3存在下铜催化环丁酮肟酯和 1,3-烯炔的三组分反应。这种温和的协议享有广泛的底物范围，可以容忍许多官能团，可以轻松获得难以制备的 1,7-双官能化丙二烯。丙二腈产物可以很容易地转化为丙二酸衍生物和立体定义的四取代烯烃，证明了它们作为合成平台分子的潜力。在机理研究的基础上提出了一种机理。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c02140

文献信息

• Dual Photoredox/Nickel-Catalyzed 1,4-Sulfonylarylation of 1,3-Enynes with Sulfinate Salts and Aryl Halides: Entry into Tetrasubstituted Allenes
  作者：Ting Xu、Shuang Wu、Quan-Na Zhang、You Wu、Ming Hu、Jin-Heng Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03179

  日期：2021.11.5

  A radical-mediated three-component 1,4-sulfonylarylation of 1,3-enynes with aryl iodides and sulfinate salts using cooperative photoredox/nickel catalysis is described. This protocol enables the synthesis of tetrasubstituted sulfonyl-containing allenes under redox-neutral conditions and provides a versatile 1,3-enyne 1,4-difunctionalization platform for the synthesis of a diverse range of tetrasubstituted

  描述了使用协同光氧化还原/镍催化将 1,3-烯炔与芳基碘化物和亚磺酸盐进行自由基介导的三组分 1,4-磺酰芳基化。该协议能够在氧化还原中性条件下合成含四取代磺酰基的丙二烯，并提供一个多功能的 1,3-烯炔 1,4-双官能化平台，用于合成具有高化学和区域选择性、优异功能的多种四取代丙二烯群体耐受性和广泛的底物范围。
• Palladium catalyzed regioselective elimination–hydrocarbonylation of propargylic alcohols
  作者：Yuan Yuan、Minqiang Jia、Wanli Zhang、Shengming Ma

  DOI：10.1039/c9cc03262b

  日期：——

  A straightforward approach to synthesizing substituted 1,3-alkadien-2-yl carboxylic acids starting from readily available propargylic alcohols was developed. Based on mechanistic studies, the reaction was found to proceed via regioselective hydrocarbonylation of the C–C triple bonds of the in situ formed 1,3-enyne intermediates, providing 1,3-alkadien-2-yl carboxylic acids with a very high selectivity

  开发了一种从容易获得的炔丙醇开始合成取代的1,3-链二烯基-2-基羧酸的直接方法。根据机理研究，发现该反应是通过原位形成的1,3-烯炔中间体的C-C三键的区域选择性加氢羰基化进行的，从而提供具有非常高选择性的1,3-烷二烯-2-基羧酸。
• 1,4-Alkylcarbonylation of 1,3-Enynes to Access Tetra-Substituted Allenyl Ketones <i>via</i> an NHC-Catalyzed Radical Relay
  作者：Lei Chen、Chen Lin、Simiao Zhang、Xiaojin Zhang、Jianming Zhang、Lianjie Xing、Yage Guo、Jie Feng、Jian Gao、Ding Du

  DOI：10.1021/acscatal.1c03861

  日期：2021.11.5

  intermediates have been widely applied in the synthesis of functionalized allenes, but reactions involving allenyl radicals have been less studied and limited successful examples have been realized mainly by transition metal catalysis. We herein demonstrate the generation of allenyl radicals by N-heterocyclic carbene (NHC) organocatalysis and their applications in the three-component radical relay 1,4-alkylcarbonylation

  涉及丙二烯基离子中间体的反应已广泛应用于功能化丙二烯的合成，但涉及丙二烯基的反应研究较少，主要通过过渡金属催化实现的成功实例有限。我们在此展示了通过N-杂环卡宾 (NHC) 有机催化生成烯基自由基及其在无金属参与的 1,3-烯炔的三组分自由基中继 1,4-烷基羰基化中的应用。这种策略可以容纳一系列不同的烷基自由基前体，例如 CF 3I，烷基卤化物、环酮肟酯和脂肪族羧酸衍生的氧化还原活性酯，提供了一种方便的途径来获得一系列具有高区域选择性的合成具有挑战性的四取代烯基酮。该方案的关键成功依赖于丙二烯基自由基与 NHC 结合的羰基自由基的 Csp-C(O)sp 2自由基-自由基偶联，在高效的自由基反应途径中构建了丙二烯基酮基序。
• Lanthanide-Catalyzed Reversible Alkynyl Exchange by Carbon-Carbon Single-Bond Cleavage Assisted by a Secondary Amino Group
  作者：Yinlin Shao、Fangjun Zhang、Jie Zhang、Xigeng Zhou

  DOI：10.1002/anie.201605822

  日期：2016.9.12

  Lanthanide‐catalyzed alkynyl exchange through C−C single‐bond cleavage assisted by a secondary amino group is reported. A lanthanide amido complex is proposed as a key intermediate, which undergoes unprecedented reversible β‐alkynyl elimination followed by alkynyl exchange and imine reinsertion. The in situ homo‐ and cross‐dimerization of the liberated alkyne can serve as an additional driving force

  据报道，通过仲氨基辅助的CC单键裂解，镧系元素催化的炔基交换。提出了镧系酰胺酰胺配合物作为关键中间体，该中间体经历了前所未有的可逆性β-炔基消除，然后进行炔基交换和亚胺重新插入。释放的炔烃的原位均聚和交叉二聚化可作为将复分解平衡转变为完成反应的另一驱动力。该反应在形式上与常规炔烃复分解反应是互补的，并允许在操作简单的反应条件下，以中等至极好的收率将内部炔丙胺选择性转化为炔烃末端带有不同取代基的那些。
• Dramatic Acceleration of the Pd-Catalyzed [4+2] Benzannulation Reaction of Enynes and Diynes in the Presence of Lewis Acids and Bases:  Expanded Scope and New Mechanistic Insights
  作者：Marina Rubina、Matthew Conley、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ja060085p

  日期：2006.5.1

  nature of Lewis acid acceleration does not only lie in the isomerization of conjugated enynes but also in the direct acceleration of the [4+2] benzannulation reaction. These experimental findings, combined with the deuterium-labeling studies and DFT calculations, led to a mechanistic rationale, which (a) reasonably accounts for the observed acceleration of the reaction by Lewis acid and bases; (b) provides

  已经探索了在存在路易斯酸/膦组合或存在布朗斯台德碱的情况下钯催化的 [4+2] 苯并环化和顺序 [2+2+2] 三聚反应的显着加速。这些新的条件允许显着提高反应速率和拓宽底物范围，并显着提高反应产率，特别是对于有问题的五取代苯。发现路易斯酸加速的真正性质不仅在于共轭烯炔的异构化，而且在于[4+2]苯并环化反应的直接加速。这些实验结果，结合氘标记研究和 DFT 计算，得出了一个机械原理，(a) 合理地解释了观察到的路易斯酸和碱对反应的加速；(b) 为苯并环化机制中的闭环步骤提供了可行的替代途径；(c) 阐明氢迁移的机制；(d) 首次为苯并环化反应过程中氢迁移的显着立体选择性的起源提供了基本原理。