and 1b, the ligand LOMe undergoes demethylation at the metal centre resulting in the formation of Co(iii) complexes with modified phenoxide ligands. This is the very first example of oxidative O-demethylation reported at a Co(ii) centre. The oxidative behaviour exhibits a striking dependence on the nature of coligands coordinated to the metal centre. The Co(ii) complex 1a with stronger chloro coligands
分子式为CoLOMeX2的两个Co(ii)配合物(X = Cl-(1a); X = I-(1b)),其中LOMe为2-甲氧基-N,N-双(
吡啶-2-基甲基)
苯胺合成并对其结构,光谱和反应性进行了研究。1a和1b氧化后,
配体LOMe在
金属中心发生脱甲基,导致形成具有修饰的
酚盐
配体的Co(iii)配合物。这是在Co(ii)中心报道的氧化O-去甲基化的第一个例子。氧化行为对与
金属中心配位的大
肠菌素的性质表现出惊人的依赖性。具有更强
氯霉素配体的Co(ii)络合物1a需要强氧化剂如t-BuOOH进行氧化脱甲基,并随后形成带有脱甲基
配体CoLO-Cl2的单核Co(iii)络合物(2)。另一方面,较弱的
碘大分子
配体的复合物1b在弱氧化剂O2的存在下进行氧化,形成具有修饰的
酚盐
配体的二羟基桥接双核Co(iii)复合物[Co2(LO-)2(OH)2] 2+(3)。监测从1b到3的氧化,分离并表征中间体Co(