di-tert-butyl 2-pentyne-5,5-dicarboxylate | 158044-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: di-tert-butyl 2-pentyne-5,5-dicarboxylate
• 英文别名: (2-butynyl) di-tert-butyl malonate；ditert-butyl 2-but-2-ynylpropanedioate
• CAS: 158044-35-0
• 化学式: C₁₅H₂₄O₄
• 分子量: 268.353
• InChiKey: ZPIXDGLMUWXOPR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl 2-pentyne-5,5-dicarboxylate 在 C₅₀H₆₈Cl₂O₄Rh₂ 、 sodium hydride 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 36.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑催化的1,6-烯炔与铑锌的对映体选择性芳基化环合反应，不对称合成烷基锌。

  摘要：

  发现一种手性二烯铑络合物可催化1,6-烯炔与ArZnCl的反应，从而以高对映选择性（95–99％ee）得到高产率的2-（亚烷基）环戊基甲基锌。富含对映体的烷基锌可以利用其独特的反应活性，通过一锅法轻松地转化为多种功能化产品。催化环包括炔烃的芳基铑化，烯烃的分子内烯基铑化和烷基铑中间体向烷基锌的金属转移。

  DOI：

  10.1002/anie.202008770
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二叔丁酯 、 but-2-yn-1-yl methanesulfonate 在 sodium t-butanolate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以69%的产率得到di-tert-butyl 2-pentyne-5,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Development of a Titanocene-Catalyzed Enyne Cyclization/Isocyanide Insertion Reaction

  摘要：

  The first early transition metal-catalyzed enyne cyclization reaction is described. The system converts enyne substrates to bicyclic iminocyclopentenes through the use of 10 mol % of Cp(2)Ti(PMe(3))(2) in the presence of a silyl cyanide. Subsequent hydrolysis produces the corresponding bicyclic cyclopentenones in good overall yield. The cyclization reaction is tolerant of polar functional groups such as ethers, amines, and esters and is diastereoselective with certain chiral enyne substrates.

  DOI：

  10.1021/ja00098a020

文献信息

• Scope of the Intramolecular Titanocene-Catalyzed Pauson−Khand Type Reaction¹
  作者：Frederick A. Hicks、Natasha M. Kablaoui、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja990682u

  日期：1999.6.1

  A Pauson−Khand type conversion of enynes to bicyclic cyclopentenones employing the commercially available precatalyst titanocene dicarbonyl is described. This methodology shows excellent functional group tolerance for a group 4 metallocene-catalyzed process. The scope and limitations of this cyclization with respect to 1,6-, 1,7- and 1,8-enynes with a variety of terminal alkyne substituents, chiral

  描述了使用市售的前催化剂二茂钛二羰基将烯炔转化为双环环戊烯酮的 Pauson-Khand 型转化。该方法对第 4 族茂金属催化过程显示出优异的官能团耐受性。详细描述了关于具有各种末端炔烃取代基的 1,6-、1,7- 和 1,8- 烯炔、手性烯炔和含有取代烯烃的烯炔的这种环化的范围和限制。已经提出了涉及中间体钛环戊烯羰基化的机制。
• Berk Scott C., Grossman Robert B., Buchwald Stephen L., J. Amer Chem. Soc, 116 (1994) N 19, S 8593-8601
  作者：Berk Scott C., Grossman Robert B., Buchwald Stephen L.

  DOI：——

  日期：——