2-chlorobenzoylferrocene | 49547-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-chlorobenzoylferrocene
• 英文别名: (2-chlorophenyl)-cyclopenta-1,3-dien-1-ylmethanone;cyclopenta-1,3-diene;iron(2+)
• CAS: 49547-67-3
• 化学式: C₁₇H₁₃ClFeO
• 分子量: 324.59
• InChiKey: HGATZFQLVROBJY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chlorobenzoylferrocene 在 硼烷铵络合物 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以60 %的产率得到(2-chlorobenzyl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  水相有机金属合成：氨硼烷 (NH3.BH3) 作为一种方便的无金属试剂，用于还原水中的二茂铁基和二茂铁羰基衍生物

  摘要：

  在此，我们提出了一种绿色方法，使用氨硼烷作为还原剂和纯水作为溶剂，将二茂铁衍生的醛和酮还原为其各自的醇。我们还报道了当反应在无溶剂条件下进行时，相同前体脱氧为相应的烷基二茂铁。这两种方法均适用于二茂铁的各种羰基衍生物，产品收率在 40-95% 范围内，并且在大多数情况下，产品纯化不需要柱色谱。对烷基衍生物脱氧的研究扩展到了钴夹心化合物-[(COCH)CH]Co(η-CPh)和钌茂的酮衍生物。还发现氨硼烷可用作方便的还原剂，用于在室温下在水介质中将二茂铁化合物选择性还原为其各自的二茂铁衍生物。已经进行了对照实验来探索这些反应的机制细节。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2024.123273
• 作为产物：
  描述：

  在 硼烷铵络合物 作用下， 以 水 为溶剂， 以76 %的产率得到2-chlorobenzoylferrocene
  参考文献：
  名称：

  水相有机金属合成：氨硼烷 (NH3.BH3) 作为一种方便的无金属试剂，用于还原水中的二茂铁基和二茂铁羰基衍生物

  摘要：

  在此，我们提出了一种绿色方法，使用氨硼烷作为还原剂和纯水作为溶剂，将二茂铁衍生的醛和酮还原为其各自的醇。我们还报道了当反应在无溶剂条件下进行时，相同前体脱氧为相应的烷基二茂铁。这两种方法均适用于二茂铁的各种羰基衍生物，产品收率在 40-95% 范围内，并且在大多数情况下，产品纯化不需要柱色谱。对烷基衍生物脱氧的研究扩展到了钴夹心化合物-[(COCH)CH]Co(η-CPh)和钌茂的酮衍生物。还发现氨硼烷可用作方便的还原剂，用于在室温下在水介质中将二茂铁化合物选择性还原为其各自的二茂铁衍生物。已经进行了对照实验来探索这些反应的机制细节。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2024.123273

文献信息

• Synthesis, Spectroscopy, Electrochemistry and DFT of Electron-Rich Ferrocenylsubphthalocyanines
  作者：Pieter J. Swarts、Jeanet Conradie

  DOI：10.3390/molecules25112575

  日期：——

  A series of novel ferrocenylsubphthalocyanine dyads Y-BSubPc(H)12 with ferrocenyl-carboxylic acids Y-H = (FcCH2CO2-H), (Fc(CH2)3CO2-H) or (FcCO(CH2)2CO2-H) in the axial position were synthesized from the parent Cl-BSubPc(H)12 via an activated triflate-SubPc intermediate. UV/Vis data revealed that the axial ferrocenyl-containing ligand did not influence the Q-band maxima compared to Cl-BSubPc(H)12.

  一系列新型二茂铁基亚酞菁二元组 Y-BSubPc(H)12 与二茂铁基羧酸 YH = (Fc CO2-H)、(Fc(CH2)3CO2-H) 或 (FcCO( )2CO2-H) 在轴向位置是通过活化的三氟甲磺酸盐-SubPc 中间体从母体 Cl-BSubPc(H)12 合成。UV/Vis 数据显示，与 Cl-BSubPc(H)12 相比，轴向含二茂铁基配体不影响 Q 带最大值。联合电化学和密度泛函理论 (DFT) 研究表明，含二茂铁基轴向配体的 Fe 基团参与了第一次可逆氧化过程，然后是位于亚酞菁大环上的第二次氧化。两个观察到的减少都是基于环的。发现新型 Fc( )3CO2BSubPc(H)12 表现出最低的第一大环还原电位（-1.871 V vs. Fc/Fc+) 迄今为止为 SubPcs 报告。Fc( )nCO2BSubPc(H)12 (n = 0–3)、FcCO( )2CO2BSubPc(H)12
• Efficient regio- and diastereo-controlled synthesis of 1,1′- and 1,1′,2,2′-functionalised ferrocenes and the formation of 2-oxa[3]ferrocenophanes
  作者：Michael A. Carroll、Andrew J. P. White、David A. Widdowson、David J. Williams

  DOI：10.1039/b000833h

  日期：——

  A synthesis of a C2 symmetric 1,1′,2,2′-tetrasubstituted ferrocene system is described. The route involves the reduction of ferrocenyl carbonyl compounds which give access to a range of alcohols, alkenes, alkanes, ethers and 2-oxa[3]ferrocenophanes depending on the precise conditions used.

  描述了一种 C2 对称的 1,1'，2,2' 四取代铁烯系统的合成。该路线涉及对铁烯基羰基化合物的还原，根据使用的具体条件，可获得一系列醇、烯烃、烷烃、醚和 2-氧-3-铁烯甙。
• Ruthenium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Ferrocenyl Ketones: A Synthetic Method for Chiral Ferrocenyl Alcohols
  作者：Bin Lu、Qun Wang、Mengmeng Zhao、Xiaomin Xie、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01548

  日期：2015.10.2

  Highly effective asymmetric hydrogenation of various ferrocenyl ketones, including aliphatic ferrocenyl ketones as well as the more challenging aryl ferrocenyl ketones, was realized in the presence of a Ru/diphosphine/diamine bifunctional catalytic system. Excellent enantioselectivities (up to 99.8% ee) and activities (S/C = 5000) could be obtained. These asymmetric hydrogenations provided a convenient and

  在Ru /二膦/二胺双功能催化体系的存在下，实现了各种二茂铁基酮，包括脂肪族二茂铁基酮以及更具挑战性的芳基二茂铁基酮的高效不对称氢化。可以获得出色的对映选择性（高达99.8％ee）和活性（S / C = 5000）。这些不对称氢化为手性二茂铁基醇提供了方便，有效的合成方法，手性二茂铁基醇是各种手性二茂铁基配体和拆分试剂的关键中间体。
• 13C chemical shifts and carbonyl stretching frequencies as structural probes for ferrocenyl ketones
  作者：R.J. Ranson、R.M.G. Roberts

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99480-4

  日期：1984.1

  series of aromatic ferrocenyl ketones (FcCOC6H4X) and some sterically hindered analogues (FcCOR, R = mesityl, anthracyl, t-Bu, adamantyl). The shifts correlated quite well with those of the corresponding benzophenones. From the carbonyl carbon shifts (δ(CO)), estimates were made of the interplanar angle between the carbonyl sp2 and the phenyl ring planes. Substituent effects of the Cp ring carbons are

  对于一系列芳族二茂铁基酮（FcCOC 6 H 4 X）和一些空间受阻的类似物（FcCOR，R =甲磺酰基，蒽基，t-Bu，金刚烷基），已测量到13 C化学位移（δ（CO））。该变化与相应的二苯甲酮的变化很好地相关。从羰基碳位移（δ（CO）），估计出羰基sp 2和苯环平面之间的平面角。讨论了Cp环碳的取代基效应。溶液（CCl 4）获得了衍生物的红外光谱，发现羰基拉伸频率（ν（CO））与δ（CO）大致相关。还使用δ（CO）值估算了位阻酮在环戊二烯基环平面和羰基平面之间的平面角。
• Nitro-imidazoles in ferrocenyl alkylation reaction. Synthesis, enantiomeric resolution and in vitro and in vivo bioeffects
  作者：Lubov V. Snegur、Maria V. Lyapunova、Daria D. Verina、Vadim V. Kachala、Alexander A. Korlyukov、Mikhail M. Ilyin、Vadim A. Davankov、Larissa A. Ostrovskaya、Natalia V. Bluchterova、Margarita M. Fomina、Victor S. Malkov、Kseniya V. Nevskaya、Alexandra G. Pershina、Alexander A. Simenel

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.06.019

  日期：2018.9

  le (5f) were determined. The resulting enantiomers were resolved into enantiomers by analytical HPLC on modified amylose or cellulose chiral stationary phases. The viabilities of 4b, 4d, 5b, 5c in vitro, and in experiments in vivo antitumor effects of 1-N-ferrocenylethyl-4-nitroimidazole (4b) against murine solid tumor system Ca755 carcinoma were evaluated.

  Ferrocenylalkyl硝基咪唑（图4a-H ，5A-H中制备）经由所述的区域专一性反应α -烷基二茂铁（羟基），FcCHR（OH）（1A-H ; FC =二茂铁基; R = H，ME等， PR，我-Pr，PH，邻-Cl-PH，邻-I-PH），并在水性有机介质中硝基咪唑（H 2 O-CH 2氯2）在HBF的存在下在室温4，内几分钟，收率很好。外消旋（R，S）-1- N-（苄基二茂铁基）-2-甲基-4-硝基咪唑的X射线结构数据（确定5f）。通过分析HPLC在改性的直链淀粉或纤维素手性固定相上将所得对映异构体拆分成对映异构体。评估了4b，4d，5b，5c 的体外活性以及在体内实验中1 - N-二茂铁基乙基-4-硝基咪唑（4b）对小鼠实体瘤系统Ca755癌的抗肿瘤作用。